Cтраница 1
![]() |
Удаление воды при постоянной температуре. ( Печатается из с разрешения Американского химического общества. [1] |
Окклюдированная вода не находится в контакте с атмосферой и поэтому нечувствительна к изменению влажности. [2]
Третий тип нестехиометрической воды - окклюдированная вода, которая распределена по кристаллу в микроскопических полостях. [3]
Если остаток высушивали при 178 - 182 С, то окклюдированная вода будет удалена полностью. Кристаллизационная вода также удалится, но некоторое количество может остаться, особенно когда в пробе присутствуют преимущественно сульфаты. Гидрокарбонаты превратятся в карбонаты, но последние могут частично разложиться с образованием оксидов или окси-солей. Может произойти незначительная потеря нитратов. Органические вещества теряются в большей мере, чем в первом случае. [4]
![]() |
Удаление воды при постоянной температуре. ( Печатается из с разрешения Американского химического общества. [5] |
Потеря воды может также наблюдаться при уменьшении размера частиц образца, содержащего окклюдированную воду. В процессе измельчения разрываются некоторые полости, и это приводит к испарению воды. Однако чаще, пожалуй, процесс измельчения сопровождается повышением содержания влаги, главным образом за счет увеличения поверхности, соприкасающейся с атмосферой, в результате чего растет содержание адсорбированной воды. Этот эффект способен в заметной степени изменить состав твердого вещества. [6]
С и затем нагревают 15 мин при 220 - 250 С, чтобы удалить окклюдированную воду. Высушенная соль не гигроскопична, ее сохраняют в банке с притертой стеклянной пробкой. Доводят раствор до метки и перемешивают. [7]
В качестве удовлетворительного метода высушивания было предложено применять лиофилизацию [76]; в этом случае сводится к минимуму количество окклюдированной воды и образуется пористое вещество, из которого легко экстрагируются также липидные вещества. Высушенные белки исключительно гигроскопичны, поэтому следует с возможной тщательностью избегать поглощения ими влаги. По этой причине образцы высушенного белка, предназначаемые для использования в других анализах, обычно приводят в равновесие с влагой воздуха; поправка на влажность вводится на основании отдельного определения. [8]
Однако тщательные исследования [90, 88] показали, что метод стандартизации реактива с помощью кристаллогидратов не вполне точен из-за наличия в кристаллах различных количеств окклюдированной воды. [9]
Если остаток высушивали при 103 - 405 С, то в нем сохранится вся или почти вся кристаллизационная вода солей, обра зукзщйх кристаллогидраты, а также частично и окклюдированная вода. С другой стороны, при выпаривании и высушивании удаляются все летучие с водяным паром органические вещества, рас-творенные газы, а также GOa из гидрокарбонатов, которые при этом превратятся в карбонаты. [10]
По нашему мнению, однако, было бы неправильным исключать из числа основных веществ те, которые содержат кристаллизационную воду, или вещества, подобные бензойной кислоте, только потому, что в них имеются следы адсорбированной или окклюдированной воды ( или произошло незначительное выветривание кристаллов), неопределимые качественно или количественно. Исследования о получении и применении чистой щавелевой кислоты H2CoO - i 2ГЬО показали, что она является ценным основным веществом, несмотря на присутствие в ней кристаллизационной воды. [11]
Помимо поверхностной воды, содержащейся во влажном осадке, осадок может содержать воду нескольких видов11: 1) адсорбированную воду, или гигроскопическую; такая вода в большей или меньшей степени находится на поверхности всех твердых веществ, а ее количество зависит от влажности воздуха; 2) поглощенную или сорбированную воду, которая обычно содержится в веществах с высокоразвитой внутренней поверхностью, например в лиофильных коллоидах; 3) окклюдированную воду, содержащуюся в твердом растворе или образующую полости внутри кристаллов; 4) связанную воду, или в виде воды гидратации ( молекулярная вода), или в виде конституционной воды. В последнем случае молекулы воды не присутствуют как таковые, а образуются при нагревании твердого вещества. Поведение всех этих различных форм воды очень важно при гравиметрическом анализе, как это показано ниже на примерах. [12]
![]() |
Результаты межлабораторных определений влаги в удобрениях. [13] |
Оценивая эти три метода, Росс и Лоув [301 ] пришли к следующим выводам: 1) при анализе удобрений, содержащих гидрат-ную воду, нагревание при 100 С дает более высокие результаты, чем два других метода; 2) при анализе материалов, которые теряют воду в вакууме над перхлоратом магния, высушивание в токе нагретого до 60 С воздуха дает заниженные результаты по сравнению с двумя другими методами; 3) в присутствии свободной кислоты при 100 С увеличивается скорость дегидратации моногидрата первичного фосфата кальция; 4) при высушивании нитрата аммония, содержащего окклюдированную воду, в токе нагретого до 60 С воздуха получаются более высокие результаты, чем при высушивании в вакуум-эксикаторе; 5) деструкция нитрата аммония при 100 С протекает достаточно медленно; 6) все три метода в основном дают сравнимые результаты при анализе стабильных материалов, не содержащих гидратной и окклюдированной воды; 7) высушивание при 100 С не пригодно для анализа смесей, содержащих легкоокисляющиеся органические вещества и мочевину. [14]
![]() |
Результаты межлабораторных определений влаги в удобрениях. [15] |