Cтраница 2
Оценивая эти три метода, Росс и Лоув [301 ] пришли к следующим выводам: 1) при анализе удобрений, содержащих гидрат-ную воду, нагревание при 100 С дает более высокие результаты, чем два других метода; 2) при анализе материалов, которые теряют воду в вакууме над перхлоратом магния, высушивание в токе нагретого до 60 С воздуха дает заниженные результаты по сравнению с двумя другими методами; 3) в присутствии свободной кислоты при 100 С увеличивается скорость дегидратации моногидрата первичного фосфата кальция; 4) при высушивании нитрата аммония, содержащего окклюдированную воду, в токе нагретого до 60 С воздуха получаются более высокие результаты, чем при высушивании в вакуум-эксикаторе; 5) деструкция нитрата аммония при 100 С протекает достаточно медленно; 6) все три метода в основном дают сравнимые результаты при анализе стабильных материалов, не содержащих гидратной и окклюдированной воды; 7) высушивание при 100 С не пригодно для анализа смесей, содержащих легкоокисляющиеся органические вещества и мочевину. [16]
При низких температурах свободные катионные центры и соответствующие им свободные анионные центры в кристаллитах окиси алюминия вследствие адсорбции или растворения воды заняты протонами и ОН-ионами. По мере повышения температуры все больше десорбируется адсорбированной и окклюдированной воды. Вероятно, образующиеся свободные центры на поверхности или около нее представляют собой места, на которых во время каталитической дегидратации спирт или другое реагирующее вещество наиболее сильно хемисорбируется. [17]
Оксалат натрия не подвергается заметному разложению при нагревании даже до 240, но в этом случае следует применять электрический сушильный шкаф, потому что в шкафу, обогреваемом газом, может происходить поглощение сернистых соединений из продуктов сгорания газа. Обычно в нагревании до таких высоких температур нет необходимости, если нет подозрения, что оксалат содержит бикарбонат натрия или окклюдированную воду. [18]
Оксалат натрия не подвергается заметному разложению при нагревании даже до 240 С, но в этом случае следует применять электрический сушильный шкаф, потому что в шкафу, обогреваемом газом, может происходить поглощение сернистых соединений из продуктов сгорания газа. Обычно в нагревании до таких высоких температур нет необходимости, если нет подозрения, что оксалат содержит бикарбонат натрия или окклюдированную воду. [19]
В табл. 23 показано, что существуют и более мягкие смолы, которые часто называют бальзамами. Смолистые выделения дерева обычно содержат небольшое количество воды, которая может быть удалена испарением или же остается окклюдированной смолой. Окклюдированная вода делает смолу мутной и непрозрачной и, кроме того, вызывает вспенивание смолы во время ее нагревания в лаковарочном котле. [20]
Прокаливание осадка необходимо тогда, если высушиванием нельзя добиться его постоянного состава. Под прокаливанием понимают выдерживание осадка при температуре 500 - 1200 С. Иногда прокаливание требуется только для удаления окклюдированной воды ( например, из осадка сульфата бария), которая при высушивании не удаляется. [21]
Прокаливание осадка необходимо, если высушиванием нельзя добиться его постоянного состава. Под прокаливанием понимают выдерживание осадка при температуре 500 - 1200 С. Иногда прокаливание требуется только для удаления окклюдированной воды ( например, из осадка сульфата бария), которая при высушивании не удаляется. [22]
Чистые кристаллы сульфата кадмия получаются очень медленным ( самопроизвольным) испарением профильтрованного концентрированного раствора чистой соли в воде. Поскольку такая кристаллизация требует нескольких недель и выход очень мал, рекомендуется брать для перекристаллизации большое количество исходного продукта. Из полученных кристаллов выбирают совершенно прозрачные; остальные, в которых может быть окклюдированная вода, снова растворяют для дальнейшего выделения кристаллов. [23]
Перекристаллизованную соль высушивают при 110 С и затем нагревают 15 мин при 220 - 250 С, чтобы удалить окклюдированную воду. Высушенная соль не гигроскопична, ее сохраняют в банке с притертой стеклянной пробкой. Для приготовления 0 1 А раствора AgNO3 растворяют 17 0 г перекристаллизованной соли в дистиллированной воде в литровой колбе, доводят раствор до метки и тщательно перемешивают. Концентрацию раствора AgNO3 устанавливают по NaCl. Чистый NaCl готовят, осаждая его из насыщенного профильтрованного раствора концентрированной соляной кислотой. Мелкие кристаллы отсасывают, промывают водой, сушат при 270 С, затем растирают в порошок и вновь сушат при 500 - 600 С в электропечи до постоянного веса. [24]
Соль кристаллизуется ( без кристаллизационной воды) в виде бесцветных игл, которые после измельчения в порошок и высушивания при 90 - 110 практически негигроскопичны. После хранения препарата в атмосфере, насыщенной водяными парами, в нем было обнаружено 0 017 % влаги. При прокаливании до 175 не было замечено никакого разложения продукта, а качественная проба Зеренсена не показала присутствия в нем окклюдированной воды. [25]
Бриджмена со стеклом, заключается в следующем. Вода затворения под действием адсорбционных сил и гидравлического давления в течение некоторого времени проникала внутрь тела цементных частиц через трещины и другие дефекты поверхности. При резком снижении давления жидкость, находящаяся под действием молекулярных сил сцепления в порах и трещинах, не успевает из них выйти и частицы цемента разрушаются вследствие расширения окклюдированной воды. [26]
При каждом фильтровании температура раствора несколько снижается, вследствие чего выделяются кристаллы, которые отбрасывают. Наконец, быстро охлаждают фильтрат в смеси льда и соли и дают ему постоять 20 мин. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают с отсасыванием и промывают сначала небольшим количеством ледяной воды, потом дважды холодным спиртом и, наконец, эфиром. После высушивания на воздухе продукт измельчают и сохраняют над безводным перхлоратом магния. Хотя приготовленный таким способом препарат содержит, по всей вероятности, окклюдированную воду и сульфат аммония, авторы ие дают методов испытания его на чистоту. Поэтому аминосульфоновая кислота не может быть рекомендована как основное вещество, хотя в качестве вторичного, рабочего стандарта она может применяться. [27]
По нашему мнению, однако, было бы неправильным исключать из числа основных веществ те, которые содержат кристаллизационную воду, или вещества, подобные бензойной кислоте, только потому, что в них имеются следы адсорбированной или окклюдированной воды ( или произошло незначительное выветривание кристаллов), неопределимые качественно или количественно. Исследования о получении и применении чистой щавелевой кислоты H2CoO - i 2ГЬО показали, что она является ценным основным веществом, несмотря на присутствие в ней кристаллизационной воды. Согласно Шоорлю этот метод имеет общее применение. Если дать гидрату выветриться в эксикаторе над подходящим высушивающим веществом, то оно распадается в очень тонкий поро-шок и вся окклюдированная вода из него выделяется. Затем обезвоженный порошок помещают в другой эксикатор, на дно которого наливают раствор, создающий внутри эксикатора достаточно высокое давление пара. Тогда снова получаются кристаллы гидрата, но без каких-либо в них вакуолей. [28]
Без сомнения, наиболее обычный метод определения содержания воды в твердых веществах состоит в высушивании взвешенного образца в печи и гравиметрическом определении выделившейся воды либо по потере массы образца, либо по увеличению массы поглотителя воды. Большим преимуществом этого метода является простота; к сожалению, эта простота не обязательно распространяется на интерпретацию данных анализа в тех случаях, когда при нагревании кроме выделения воды могут происходить и другие процессы. К ним можно отнести улетучивание-других компонентов, разложение одной или более составных частей с образованием газообразных продуктов или, возможно, окисление компонентов образца кислородом воздуха. Первые два из этих явлений вызовут уменьшение массы пробы, окисление же приведет к увеличению массы, если продукты нелетучи, и к уменьшению, если они летучи. К этим трудностям добавляется неопределенность температуры, необходимой для полного выделения воды. При нагревании до 105 С достигается удаление адсорбированной воды и, возможно, также стехиометрической воды. Наоборот, при этой температуре сорбированная и окклюдированная вода часто удаляется далеко не полностью. Для многих минералов, а также для глинозема и кремнезема необходимы температуры порядка 1000 С и выше. [29]
Эту реакцию можно объяснить следующим образом: в молекуле В203 с углеродом могут реагировать, помимо 2 атомов бора, 3 атома кислорода. Образующийся при ядерной реакции изотоп С11 может остаться в виде элементарного углерода или вступить во взаимодействие с любым из двух названных выше элементов. Реакция с кислородом более вероятна, так как в бомбардируемом материале атомов кислорода больше, чем атомов бора. Можно также предположить, что главным продуктом реакции в этом случае будет окись углерода, ибо реакция с одним атомом кислорода более вероятна, чем с двумя. Бомбардируемая окись бора находится в состоянии, близком к расплаву, что, в свою очередь, способствует быстрой диффузии газообразного продукта наружу. Вполне вероятно, что часть радиоактивного вещества остается в окиси бора в виде углерода или карбида бора. Первый можно легко выделить путем сожжения, но выделение углерода из карбида затрудняется высокой термостойкостью последнего. Основная часть активности находится именно в виде окиси углерода; это доказывается тем фактом, что лишь незначительная доля ее может быть сконденсирована в ловушке с жидким воздухом; однако после пропускания через трубку для сожжения конденсация происходит количественно. Подобное поведение возможно лишь для 2 летучих соединений углерода, а именно: окиси углерода и метана. Образование метана исключается, так как количество водорода, содержащееся в окклюдированной воде, для этого недостаточно. [30]