Тетрагидроборат - литий
Cтраница 1
Тетрагидроборат лития является более сильным восстановителем, чем соответствующие соли натрия и калия. Это обусловлено уникальной способностью лития координироваться по карбонильной группе [211], а также высокой растворимостью и необычным агрегатным состоянием LiBH4 в эфирах ( см. разд. [1]
Тетрагидроборат лития растворяется в воде при 0 С без выделения водорода [283] и достаточно стабилен в этаноле при 0 С. [2]
Тетрагидроборат лития является более сильным восстановителем, чем соответствующие соли натрия и калия. Это обусловлено уникальной способностью лития координироваться по карбонильной группе [211], а также высокой растворимостью и необычным агрегатным состоянием LiBH4 в эфирах ( см. разд. [3]
Тетрагидроборат лития растворяется в воде при 0 С без выделения водорода [283] и достаточно стабилен в этаноле при 0 С. [4]
Точно так же идут реакции с тетрагидроборатами лития, калия и тетраэтиламмония в ТГФ, диглиме или ГМФТА. Аналогичным образом и так же быстро реагирует селен. [5]
Точно так же идут реакции с тетрагидроборатами лития, калия и тетраэтиламмония в ТГФ -, диглиме или ГМФТА. Аналогичным образом и так же быстро реагирует селен. [6]
 |
Восстановление алкилбромидов триэтилгидроборатом лития Все реакции проводили в ТГФ. выход определяли методом ГЖХ. [7] |
Он восстанавливает 1-хлор-октан приблизительно в 10 раз быстрее, чем тетрагидроборат лития, и приблизительно в 20 раз быстрее, чем ион C6B5S - -, ранее считавшийся наиболее сильным простым нуклеофилом, используемым для 5я2 - замещений. Реакция идет с инверсией у центра замещения схема ( 177) и имеет обычный порядок скоростей, характерный для реакций 5Л 2-замещения. Третичные галогениды обычно претерпевают элиминирование; арилгалогениды инертны по отношению к этому реагенту ( в отличие от алюмогидрида лития), поэтому его можно использовать для селективного восстановления. [8]
 |
Физические свойства некоторых тетрагидроборатов. [9] |
В настоящее время для химиков-органиков представляют интерес следующие соединения: тетрагидроборат натрия ( наиболее дешевый и легко доступный тетрагидроборат), тетрагидробораты лития и калия и некоторые алкокси -, алкил - и цианогидробораты. [10]
Вообще, когда нежелательно или невозможно использовать воду или спирты в качестве растворителей, но необходимо, чтобы процесс был селективен ( например, чтобы сохранить циано - или нитрогруппу), в качестве восстановителя можно использовать тетрагидроборат лития. На примере восстановления замещенных 3-формилиндолов показано, что 0-ацетиль-ная, / V-ацетильная и Л7 - бензоильная группы не затрагиваются в условиях, когда альдегидная группа превращается в гидроксиме-тильную. [11]
Вообще, когда нежелательно или невозможно использовать воду или спирты в качестве растворителей, но необходимо, чтобы процесс был селективен ( например, чтобы сохранить циано - или нитрогруппу), в качестве восстановителя можно использовать тетрагидроборат лития. На примере восстановления замещенных 3-формилиндолов показано, что О-ацетиль-ная, / V-ацетильная и Л - бензоильная группы не затрагиваются в условиях, когда альдегидная группа превращается в гидроксиме-тильную. [12]
Тетрагидробораты натрия и калия хорошо растворимы во многих растворителях ( см. разд. Тетрагидроборат лития и все триалкилгидро-бораты используют обычно в виде растворов в эфире или ТГФ. [13]
Восстановление сложных эфиров до спиртов тетрагидробора-том лития имеет особое значение. Тетрагидроборат лития применяют для определения концевых карбоксильных групп в пептидах. [14]
Тетрагидробораты натрия и калия хорошо растворимы во многих растворителях ( см. разд. Тетрагидроборат лития и все триалкилгидро-бораты используют обычно в виде растворов в эфире или ТГФ. [15]
Страницы: 1 2