Cтраница 2
Восстановление сложных эфиров до спиртов тетрагидробора-том лития имеет особое значение. Тетрагидроборат лития применяют для определения концевых карбоксильных групп в пептидах. [16]
![]() |
Физические свойства некоторых тетрагидроборатов. [17] |
Тетрагидробораты натрия и калия представляют собой белые кристаллические твердые вещества, очень медленно гидролизую-щиеся на воздухе, в водном растворе медленно разлагаются. Тетрагидроборат натрия быстро разлагается в метаноле, но относительно устойчив в этаноле, который поэтому является более подходящим растворителем для проведения реакций. Тетрагидроборат лития устойчив в сухом воздухе, но гидролизуется значительно быстрее, чем натриевая и калиевая соли. Однако он растворим в ТГФ и в меньшей степени в других простых эфирах, и поэтому большинство реакций с его участием проводят в этих растворителях. [18]
В эфирном растворе борогидрида лития имеет место сильное взаимодействие между литием и те-трагидроборатом через гидридные мостики. Во всех других случаях наблюдались более слабые катион-анионные взаимодействия; водородная связь между анионом тетрагидробората и водой не существует. Кондуктометрические и эбулиоскопические исследования тетрагидроалюминатов и тетрагидроборатов показали [43], что степень ассоциации литиевых солей в эфире очень близка. Предполагается, что в случае тетрагидробората лития в эфире ионы находятся в состоянии близкой ассоциации, в то время как та же соль в ТГФ образует контактные ионные пары. Трнметокси-гидроборат лития очень сильно ассоциирован в ТГФ. [19]
В эфирном растворе борогидрида лития имеет место сильное взаимодействие между литием и те-трагидроборатом через гидрйдные мостики. Во всех других случаях наблюдались более слабые катион-анионные взаимодействия; водородная связь между анионом тетрагидробората и водой не существует. Кондуктометрические и эбулиоскопические исследования тетрагидроалюминатов и тетрагидроборатов показали [43], что степень ассоциации литиевых солей в эфире очень близка. Предполагается, что в случае тетрагидробората лития в эфире ионы находятся в состоянии близкой ассоциации, в то время как та же соль в ТГФ образует контактные ионные пары. Триметоксигидроборат лития очень сильно ассоциирован в ТГФ. [20]