Cтраница 2
Свойства тетрагидроборатов натрия и калия ( оба соединения являются продажными реагентами) очень похожи и большая часть приведенной ниже информации, несмотря на то, что авторы чаще ссылаются на более дешевую и доступную соль натрия, в основном относится также и к солям калия. Последний менее гигроскопичен, чем натриевая соль, а также хуже растворим в эфи-рах, таких как диглим. [16]
Восстановление тетрагидроборатом натрия фенилкетонов, имеющих в пара - и / или орго-положении электронодонорные группы, приводит к соответствующим углеводородам. Так, я-гидроксиаце - т офенон при кипячении в течении 3 ч с избытком тетрагидробората натрия в разбавленном растворе гидроксида натрия восстанавливается до. [17]
Восстановление тетрагидроборатом натрия фенилкетонов, имеющих в пара - и / или орго-положении электронодонорные группы, приводит к соответствующим углеводородам. [18]
![]() |
Закономерности в изменении энергии ионизации и стандартного электродного потенциала. [19] |
Амальгама натрия и тетрагидроборат натрия NaBH4 применяют в качестве восстановителей. [20]
Быстрое фотовосстановление кетонов тетрагидроборатом натрия в диглиме протекает, возможно, через четырехцентровое возбужденное переходное состояние. [21]
Циклогексанон медленно восстанавливается суспензией тетрагидробората натрия в мо-ноглиме без добавления воды. Кгуыа в количестве, достаточном для связывания в комплекс всех катионов натрия, восстановитель переходит в раствор ( безводный моноглим), но восстановление начинается лишь после добавления к раствору воды. Добавление как комплексообразователя, так и перхлората лития ( или избытка перхлората натрия), вызывает быстрое восстановление даже в отсутствие воды. Интересно отметить, что Кгуы ингибирует восстановление таким сильным восстановителем, как алюмогидрид лития, причем добавление воды не инициирует восстановление. Ясно, что в апротонных растворителях восстановление катализируется катионами Na и Li; в протонных растворителях катализатором служит растворитель. [22]
Циклогексанон медленно восстанавливается суспензией тетрагидробората натрия в мо-ноглиме без добавления воды. Добавление как комплексообразователя, так и перхлората лития ( или избытка перхлората натрия), вызывает быстрое восстановление даже в отсутствие воды. Интересно отметить, что Kjyu ингибирует восстановление таким сильным восстановителем, как алюмогидрид лития, причем добавление воды не инициирует восстановление. Ясно, что в апротонных растворителях восстановление катализируется катионами Na и Li; в протонных растворителях катализатором служит растворитель. [23]
Системы, в которых используются тетрагидроборат натрия и кислоты Льюиса и которые, как известно, дают диборан, здесь не рассматриваются. [24]
Из параметров низкотемпературных Н - ЯМР-спектров тетрагидроборатов натрия, калия и рубидия вычислено, что анионы имеют длину связи В - Н около 0 1255 0 002 нм и представляют собой симмет-ричнъ. [25]
Металлоорганические катионы легко восстанавливаются водным раствором тетрагидробората натрия при 0 С. [26]
Металлоорганические катионы легко восстанавливаются водным раствором тетрагидробората натрия при О С. [27]
Реакция а, 3-непредельных тозилгидразонов с тетрагидроборатом натрия в метаноле приводит к соответствующим аллилме-тиловым эфирам [235] в отличие от реакций с катехолбораном ( см. разд. Тетрагидроборат вообще не восстанавливает сопряженные группы CN из-за их низкой активности, но действует как основание. Протонные и нуклеофильные растворители также вызывают щелочное расщепление, аналогичное перегруппировке Бамфорда-Стивенса. [28]
Тозилгидразоны альдегидов и алифатических кетонов реагируют с тетрагидроборатом натрия в метаноле, давая соответствующие алканы обычно с высоким выходом [233], но реакция довольно чувствительна к пространственным затруднениям. В случае ароматических Кетонов выходы сравнительно невысоки. [29]
Тозилгидразоны альдегидов и алифатических кетонов реагируют с тетрагидроборатом натрия в метаноле, давая соответствующие алканы обычно с высоким выходом [233], но реакция довольно чувствительна к пространственным затруднениям. В случае ароматических кетонов выходы сравнительно невысоки. [30]