Тетрагидроборат - натрий
Cтраница 3
Диборан обычно получают действием протонных кислот или кислот Льюиса на тетрагидроборат натрия. Раствор комплекса ВНз-ТГФ в ТГФ является продажным реагентом. Утверждается, что раствор стабилизован борогидридом натрия, однако его нельзя хранить долго, поскольку при этом происходит расщепление эфира. [31]
 |
Физические свойства некоторых тетрагидроборатов. [32] |
В настоящее время для химиков-органиков представляют интерес следующие соединения: тетрагидроборат натрия ( наиболее дешевый и легко доступный тетрагидроборат), тетрагидробораты лития и калия и некоторые алкокси -, алкил - и цианогидробораты. [33]
Диборан обычно получают действием протонных кислот или кислот Льюиса на тетрагидроборат натрия. Раствор комплекса ВНз-ТГФ в ТГФ является продажным реагентом. Утверждается, что раствор стабилизован борогидридом натрия, однако его нельзя хранить долго, поскольку при этом происходит расщепление эфира. [34]
В настоящее время для химиков-органиков представляют интерес следующие соединения: тетрагидроборат натрия ( наиболее дешевый и легко доступный тетрагидроборат), тетрагидробораты лития и калия и некоторые алкокси -, алкил - и цианогидробораты. [35]
Давно известно [7,273], что добавление солей переходных металлов существенно повышает восстановительную способность тетрагидробората натрия в растворе. Поскольку требуемый водород может получаться из тетрагидроборат & атрия, то по-видимому, эти системы действуют как активные системы гидрирования, поставляющие и катализатор, и водород. [36]
Давно известно [7,273], что добавление солей переходных металлов существенно повышает восстановительную способность тетрагидробората натрия в растворе. Поскольку требуемый водород может получаться из тетрагидробората натрия, то по-видимому, эти системы действуют как активные системы гидрирования, поставляющие и катализатор, и водород. [37]
Химическая литература тщательно просмотрена вплоть до декабря 1976 г. Поскольку такие реагенты, как тетрагидроборат натрия и диборан, используются очень широко, в книге даны лишь избранные литературные ссылки и сделана попытка проиллюстрировать типичные реакции, обратив особое внимание на их современное применение и потенциальные возможности в органической химии. Изучение механизмов в этой области лишь только начато, а предположения и обобщения часто опережают факты. Вообще, в книге приведены механизмы только тех реакций, которые достаточно хорошо выяснены или настолько важны, что ими нельзя пренебречь. [38]
Изучено восстановительное элиминирование 5а 6 3-дихлорхоле-стана и некоторых его производных в пропаноле-2, промотируе-мое тетрагидроборатом натрия. Наличие За-гидроксильной группы сильно ускоряет процесс; полученные данные свидетельствуют о протекании внутримолекулярной реакции с электрофильным содействием. [39]
Изучено восстановительное элиминирование 5а 6р - дихлорхоле-стана и некоторых его производных в пропаноле-2, промотируе-мое тетрагидроборатом натрия. Наличие За-гидроксильной группы сильно ускоряет процесс; полученные данные свидетельствуют о протекании внутримолекулярной реакции с электрофильным содействием. [40]
При работе по гидридному методу в качестве восстановителя широко используют гидрат хлорида олова ( II), тетрагидроборат натрия и цинковый порошок. Известен также способ получения гидрида путем электрохимического восстановления. [41]
Тетрагидробораты натрия, калия и лития выпускаются промышленностью в достаточно чистом виде, В продаже имеется также щелочной раствор тетрагидробората натрия. [42]
Имины легко восстанавливаются комплексом боран - ТГФ до аминов, однако реакция мало изучена, поскольку для этого обычно используют тетрагидроборат натрия и цианогидроборат натрия - более мягкие и более селективные реагенты. Гидразоны устойчивы к действию борана в диглиме. Однако в растворе, насыщенном безводным хлоридом водорода, с хорошим выходом получаются 1 2-диалкилгидразины ( в виде моно - и дигидрохлоридов), Реакцию можно проводить со смесью карбонильного соединения и гидразина; при этом конденсация и восстановление происходят одновременно. Механизм реакции схема ( 82) неясен. По-видимому, восстановление осуществляется хлорборанами, которые комплексуются с гидразонами, особенно в растворителе. [43]
Имины легко восстанавливаются комплексом боран - ТГФ до аминов, однако реакция мало изучена, поскольку для этого обычно используют тетрагидроборат натрия и цианогидроборат натрия - более мягкие и более селективные реагенты. Гидразоны устойчивы к действию борана в диглиме. Однако в растворе, насыщенном безводным хлоридом водорода, с хорошим выходом получаются 1 2-диалкилгидразины ( в виде моно - и дигидрохлоридов), Реакцию можно проводить со смесью карбонильного соединения и гидразина; при этом конденсация и восстановление происходят одновременно. Механизм реакции схема ( 82) неясен. По-видимому, восстановление осуществляется хлорборанами, которые комплектуются с гндразонами, особенно в растворителе. [44]
Страницы: 1 2 3 4