Cтраница 2
Алкилат, полученный при отношении реагентов 2: 1, состоит на 90 % из изопропилбензола, 9 3 % диизопро-пилбензолоп и 0 7 % триизопропилбензолов. При отношении 4: 1 алкилат содержит 95 % изопронилбензола и 5 % диизопропилбензолов. Понижение отношений до 1: 1 резко повышает содержание в алкилате полиизопропил-бензолов. Например, полученный в этих условиях алкилат состоит на 77 % из изопропилбензола, 13 % диизопропилбепзолов, 7 5 % триизопропилбензолов, 2 % тетраизопропилбензолов и 0 5 % продуктов полимериза ции. Диизопропилбензолы являются смесью, состоящей из орто - ( 20 %) и пара - ( 80 %) изомеров; триалкилбензолы представлены 1 2 4-триизопро-пилбензолом ( 85 %) и 1 3 5-триизопропилбензолом ( 15 %); тетраизопро-пилбензол является 1 2 4 5-изомером. [16]
Лучшими условиями алкилирования являются молярные отношения ге-диизопропилбензола, пропилена и катализатора 3: : 1: 0 3, температура 60, скорость введения пропилена 1 5 л / час и дополнительное перемешивание реакционной смеси ( после введения рассчитанного количества пропилена) в течение 40 мин. Никаких других продуктов в данном случае практически не образуется. При 2 - 5 С реакция протекает очень медленно. Повышение температуры реакции до 80 С не оказывает заметного влияния на выход основных продуктов. При 105 С наблюдается расщепление молекулярного соединения ВГз НзРО, значительно уменьшается конверсия пропилена и понижаются выходы триизопропилбензолов и тетраизопропилбензола. Уменьшение относительных количеств и-диизопропилбензола до 2 молей и меньше на 1 моль пропилена значительно снижает выход триизопропилбензолов и повышает выход тетраизопропилбензола и количество остатка. [17]
Пропилен алкилирует бензол легче, чем этилен. В присутствии фтористого бора, растворенного в простых и сложных эфирах, ал-килирование практически не проходит. При применении фтористого бора в органических кислотах бензол алкилируется пропиленом тем легче, чем сильнее кислота. Но катализатор BF3 - j - H2SO4 с течением времени теряет активность, а поэтому постепенно понижается скорость алкилирования. Катализатор BF3 CeHgOH не теряет каталитической активности при работе и дает сложную смесь продуктов алкилирования вплоть до тетраизопропилбензола. Чистый фтористый бор мало активен как катализатор, хотя в некоторых патентах [76- 78] он рекомендуется в качестве катализатора для этой реакции. Основные продукты алкилирования - диизопропилбензолы состоят на 98 % из п - и на 2 % из о-диизопропилбензола. [18]
Пропилен алкилирует бензол легче, чем этилен. В присутствии фтористого бора, растворенного в простых и сложных эфирах, алкилирование практически не проходит. При применении фтористого бора в органических кислотах бензол алкилируется пропиленом тем легче, чем сильнее кислота. Но катализатор BF3 - H2S04 с течением времени теряет активность, а поэтому постепенно понижается скорость алкилирования. Катализатор BF3 - C6H5OH не теряет каталитической активности при работе и дает сложную смесь продуктов алкилирования вплоть до тетраизопропилбензола. Чистый фтористый бор мало активен как катализатор, хотя в некоторых патентах [76-78] он рекомендуется в качестве катализатора для этой реакции. Основные продукты алкилирования - днизопропилбензолы состоят на 98 % из п - и на 2 % из о-диизопро-пилбензолов. [19]
Лучшими условиями алкилирования являются молярные отношения ге-диизопропилбензола, пропилена и катализатора 3: : 1: 0 3, температура 60, скорость введения пропилена 1 5 л / час и дополнительное перемешивание реакционной смеси ( после введения рассчитанного количества пропилена) в течение 40 мин. Никаких других продуктов в данном случае практически не образуется. При 2 - 5 С реакция протекает очень медленно. Повышение температуры реакции до 80 С не оказывает заметного влияния на выход основных продуктов. При 105 С наблюдается расщепление молекулярного соединения ВГз НзРО, значительно уменьшается конверсия пропилена и понижаются выходы триизопропилбензолов и тетраизопропилбензола. Уменьшение относительных количеств и-диизопропилбензола до 2 молей и меньше на 1 моль пропилена значительно снижает выход триизопропилбензолов и повышает выход тетраизопропилбензола и количество остатка. [20]
Найдено, что при алкилировании получаются триизопропидбензолы и тетраизопропилбензол. Триизопропилбензолы представляют смесь 1 2 4 - и 1 3 5-триизопропилбензолов. Относительное содержание их в смеси составляет соответственно 80 - 82 и 18 - 20 %; в зависимости от условий общий выход равен 53 - 84 % от теорет. Тетраизопропилбензол получается с выходом 2 - 29 % от теорет. Лучшими условиями алкилирования являются молярные отношения я-диизопропилбензола, пропилена и катализатора 3: 1: 0 3, температура 60, скорость введения пропилена 1 5 л / час и дополнительное перемешивание реакционной смеси ( после введения рассчитанного количества пропилена) в течение 40 мин. Никаких других продуктов в данном случае практически не образуется. Увеличение скорости пропускания пропилена до 24 л / час немного понижает выход три - и тетраизопропил бензолов. При 2 - 5 реакция протекает очень медленно. Повышение температуры реакции до 80 не оказывает заметного влияния на выход основных продуктов. При 105 наблюдается расщепление молекулярного соединения BF3 Н3Р04, значительно уменьшается конверсия пропилена и понижаются выходы триизопропилбензолов и тетраизопропилбензола. [21]