Cтраница 4
Как показано в табл. 3.9, рассматриваемые реакции представляют собой только некоторые из возможных путей, по которым происходит образование олигомеров. Олигомер-1, который включает в себя и циклический тетрамер, имеет настолько низкую молекулярную массу, что способен еще деполимеризоваться и вступать в реакцию с молибденовой кислотой с относительно высокой скоростью. [46]
Известно лишь несколько публикаций по прямому синтезу циклических олигомеров из азиридинов - соединений, содержащих в трехчленном кольце NH-группу. Хансен и Бург [76] синтезировали циклический тетрамер с почти количественным выходом действием я-толуолсульфокислоты на 1-бензилази-ридин в кипящем этаноле. Цубоямаи др. [77, 78] получили смесь изомеров оптически активного циклического тетрамера 76 наряду с линейными олиго-мерами действием BF3 Et 20 на 1-бензилазиридин, содержащий в положении 2 этильную или этоксикарбометильную группу. [47]
В том случае, когда поверхность твердого тела недостаточно восприимчива, чтобы быстро прореагировать с кремнеземом, и в случае, когда концентрация Si ( OH) 4 в растворе превышает 0 02 - 0 03 % ( в зависимости от рН), происходит полимеризация мономера. Вначале процесс идет с образованием низкомолекулярных полимеров, таких, как циклический тетрамер, затем происходит дальнейшая конденсация подобных тетрамеров с образованием уже небольших по размеру пространственных трехмерных полимерных образований, представляющих собой коллоидные частицы. [48]