Тетраметилциклогексан

Cтраница 1

Тетраметилциклогексан; декалин; 1, 6 -, 1, 7 -, 2, 6-диметилдека-липы; 1 3, 5-триметилдекалшш; пергидроаценафтен; моноалкилциклогексаны изо-строения; м - и п-диалкилциклогексаны; 1, 3, 5-триалкилцик. [1]

Тетраметилциклогексан имеет два стереоизомера с одной аксиальной метильной группой, в то время как 1 2 4 5-тетра-метилциклогексан имеет лишь один стереоизомер аналогичной конфигурации. [2]

Хроматограмма равновесной смеси ( 300 К циклогексановых углеводородов состава С10. [3]

Тетраметилциклогексаны, не содержащие геминальных групп, представлены тремя типами структур: 1 2 4 5 -, 1 2 3 5 - и 1 2 3 4-тетраметилзамещенные изомеры. Эти углеводороды присутствуют в равновесных смесях в более низких концентрациях, чем их геж-замещенные изомеры. Особенно малоустойчива полностью вицинально замещенная структура 1 2 3 4-тетраметилциклогек-сана. Из тризамещенных углеводородов, имеющих две метильные и одну этильную группы, наиболее устойчивым оказался 1 3-диметил - 5-этилциклогексан. [4]

Так, при повышении температуры гидрокрекинга тетраметилциклогексана с 291 до 348 С выход метилциклопен-тана уменьшается с 77 до 61 % мол. [5]

Например, метилциклопентан может алки-лироваться изобутаном с образованием тетраметилциклогексанов. Циклогексан [33], по-видимому, перегруппировывается в метилциклопентан и дает замещенные циклогексаны и замещенные циклопентаны уже указывавшимся образом. [6]

Рассмотрим кинетическую схему изомеризации цис: цис цис-1 2 3.4 - тетраметилциклогексана. [7]

Алкилирование циклогексана этиленом в присутствии хлористого алюминия с образованием / n - диметил - и тетраметилциклогексана описано. [8]

В табл. 49 и 50 приводим расчетные данные о равновесных концентрациях стереоизомеров в тетраметилциклопентанах и тетраметилциклогексанах. Расчеты выполнены как с учетом, так без учета энтропийных характеристик продуктов реакции. Следует еще раз подчеркнуть, что значения энтропии изомеризации ( AS), приводимые в табл. 49и50, представляют собой лишь ту часть энтропии изомеризации, которая может быть непосредственно учтена на основании видимых изменений в структуре. Однако разница в энтропиях исходных и образующихся углеводородов в ряде случаев может быть иной как по абсолютной величине, так и по знаку. [9]

При алкилировании циклогексана этиленом при атмосферном давлении и 50 - 60 в присутствии хлористого алюминия и хлористого водорода в качестве основных продуктов были получены диметшт-циклогексаны и тетраметилциклогексаны [22]; обнаружено также присутствие 1 3-диметилциклогексана. [10]

Сопоставление полученных величин энергий адсорбции и времени удерживания позволило приписать разделенным соединениям соответствующую конфигурацию, хотя в принципе нельзя исключать возможность изменения последовательности выхода при более высоких температурах, как это наблюдалось для изомерных три - и тетраметилциклогексанов. [11]

Наиболее устойчивым углеводородом ряда циклогексана состава С10 оказался 1 1 3 5-тетраметилциклогексан ( ис-изомер), на долю которого приходится около трети всей массы углеводородов в равновесной смеси при 300 К - Остальные тетраметилци-клогексаны заметно уступают по устойчивости этой структуре. Положение геминальной группы в тетраметилциклогексанах влияет на относительную устойчивость. [12]

При числе атомов углерода в молекуле циклогексана менее 10 характер реакции резко изменяется. Триметилциклогексан подвергается гидрокрекингу со скоростью, более чем на 2 порядка меньшей, чем тетраметилциклогексан. [13]

Гомологи циклогексана с более длинными цепями ( С Н5, С3Н7 и CjHjj) претерпевали превращения более сложного типа: за счет отщепления боковых групп здесь частью происходило образование низших парафинов и циклогсксепа, который превращался под влиянием хлористого алюминия в высокомолекулярные продукты полимеризации; частью же наблюдалось образование метилированных гомологов циклогексана, очевидно, за счет отщепления мстплышх групп от исходных углеводородов с последующим присоединением отих групп в новом положении. Так, например, диэтилциклогексан превращается в этих условиях главным образом в тетраметилциклогексан, бутан и продукты уплотнения. [14]

Гриньяр и Стратфорд [217] доказали, что циклогексан и метилцик-логексан при 120 - 150 в присутствии 20 - 30 весовых процентов хлористого алюминия остаются без изменения. При аналогичной обработке о-и л-диметилциклогексанов была обнаружена их изомеризация в ж-произ-водные, причем л-соединение изомеризовалось легче о / шо-изомера. Остаток изомеризовался в ле-метилпроизводные; было найдено, что ж-диэтилциклогексан дает много тетраметилциклогексана. Три изомерных бутилциклогексана образуют в качестве основного продукта реакции смесь тетраметилциклогексанов. Амил - и изо-амилциклогексаны дают больше продуктов расщепления, но при этом образуется также метилци-клогексан вместе с тетра - и пентаметилциклогексанами. [15]

Страницы: 1 2