Cтраница 2
На основании своих работ по разложению галицийских, австрийских, американских и кавказских тяжелых масел безводным хлористым алюминием Pictet и Lerczynska 2 пришли к заключению, что от нафтеновых углеводородов отщепляются боковые цепи, с образованием парафиновых углеводородов, и что непредельные циклические остатки полимеризуются. Эти исследователи нашли, что при нагревании до 120 - 150 в присутствии 20 - 30 % хлористого алюминия циклогексан и метилциклогексан не изменяются, но что 1 2 - и 1 4-ди-метклциклогексаны изомеризуются з 1 3-циклогексан, причем легче всего изоме-ризуется 1 4-диметилциклогексан. Производные циклогексана с боковыми цепями, содержащими 2 - 3 атома углерода, в результате изомеризации превращаются главным образом в трехметильные производные. Например 1 3-диэтилциклогек-сан дает главным образом тетраметилциклогексан и лишь небольшое количество бутана. Три изомерных бутилциклогексана образуют парафины в количестве от 13 до 15 %, причем из нормального и вторичного изомеров образуется норм, бутан, а из третичного бутилциклогексана - смесь норм, бутана и изобутана. Главной реакцией является изомеризация с образованием смеси тетраметилцикдо-гексанов. [16]
Другой особенностью опытов, результаты которых приведены в табл. 10, было образование продуктов, кипящих много выше обычной температуры кипения продуктов алкилирования, даже после допущения нормальных выходов высококипящего алки-лата. Исследование физических свойств алкилата показало, что эта его часть состоит на 90 - 100 % из нафтенов. Спектроскопические методы показали, что дегидрированный продукт представляет собой тетраметилбензолы, включая дюрен. Поэтому алкилат содержит относительно большие количества тетраметилциклогексанов. [17]
Гриньяр и Стратфорд [217] доказали, что циклогексан и метилцик-логексан при 120 - 150 в присутствии 20 - 30 весовых процентов хлористого алюминия остаются без изменения. При аналогичной обработке о-и л-диметилциклогексанов была обнаружена их изомеризация в ж-произ-водные, причем л-соединение изомеризовалось легче о / шо-изомера. Остаток изомеризовался в ле-метилпроизводные; было найдено, что ж-диэтилциклогексан дает много тетраметилциклогексана. Три изомерных бутилциклогексана образуют в качестве основного продукта реакции смесь тетраметилциклогексанов. Амил - и изо-амилциклогексаны дают больше продуктов расщепления, но при этом образуется также метилци-клогексан вместе с тетра - и пентаметилциклогексанами. [18]
Среди цикланов среднедистиллятных топлив обнаружены одно -, двух -, трех - и четырехзамещенные циклогексаны и цикло-пентаны. Боковые цепи состоят преимущественно из 1 - 3 углеродных атомов. Из бициклических конденсированных цикланов найдены декалин и его гомологи. Так, в керосине сураханской легкой масляной нефти обнаружены тетраметилзамещенные циклогексана, декалин, метил - и диметилдекалины. В керосинах туй-мазинской девонской нефти найдены тетраметилциклогексан, моноалкилциклогексаны изомерного строения, м - и я-диалкил-циклогексаны, 1 3 3-триалкилциклогексаны, тетраалкилциклогек-саны, декалин, диметилдекалины, триметилдекалины, пергидро-аценафтен. [19]