Cтраница 2
Реакцию поликонденсации диангидридов и тетраминов можно проводить также в среде полифосфорной кислоты, что позволяет применять тетрахлоргидраты тетрааминов, вместо не стойких к окислению тетраамн-нов. [16]
Вместо склонных к окислению тетраминов предпочтительно использовать их хлоргидраты. В противоположность низкотемпературной поликонденсации при высокотемпературном синтезе в полифосфорной кислоте избыток диангидрида вызывает понижение молекулярной массы. Этим методом получают высокомолекулярные пирроны с характеристической вязкостью до 1 8 дл / г в серной кислоте. [17]
Не дожидаясь полного растворения тетрамина, начинают медленно подавать 175 см3 65 % - ной азотной кислоты ( уд. Температура может при этом достичь 40 - 50 без всякой опасности разложения. Тетрамин быстро растворяется, но скоро начинается выделение соли - нитрата гекса-метилентетрамина. [18]
Аморфность полиамипоамидокислот, получаемых из тетраминов и ангидридов тетракарбоновых кислот [39], объясняется наличием большого количества аномальных звеньев нескольких типов. Такая же картина наблюдается и в случае полибензоилепбензимидазолов, получаемых из указанных выше полиаминоамидокислот. Все они аморфны по причине разттозвенности. [19]
При растирании в воде хлорида тетрамина [ RhPy4Cl2 ] Cl с избытком свежеприготовленной окиси серебра в растворе образуется сильнощелочной гидрат [ RhPy4Cl2 ] OH. Он поглощает углекислоту из воздуха, вытесняет даже на холоду аммиак из аммонийных солей и дает с кислотами соли. Раствор гидрата выдерживает недолгое нагревание до 100 С без заметного разложения. При более продолжительном нагревании ( около часа) замечается выделение пиридина. [20]
Во избежание окисления вместо самих тетраминов используют их хлоргидраты, которые при температуре выше 150 С отщепляют НС. [21]
При использовании три - или тетраминов получают сшитые по-лихиназолиндионы или высококонденсированные системы. [22]
Таким образом, при расщеплении тетраминов, содержащих одинаковые молекулы амина, получается только один продукт. Рассмотрим, что происходит при переходе к тетрамминам, в состав внутренней сферы которых входят различные молекулы аминов. Соединения типа [ Pta3B3 ] X2 изомеров не образуют. Комплексы типа [ Pta2B2 ] X2, например [ Pt ( NH3) 2Py2 ] Cl2, известны в двух геометрически изомерных формах ( МНзЬРу2ГЧХ2 и ( NH3Py) 2PtX2, которые взаимодействуют с соляной кислотой по-разному. [23]
На основании изучения реакций расщепления разнообразных тетраминов Иергенсен и сделал тот вывод, что при этом всегда получаются р-изомеры ( аналоги хлорида 2-го основания Рейзе), а не а-изомеры. [24]
При использовании для поликонденсации с тетрамином ароматической двухосновной карбоновой кислоты вместо алифатической образуются полимеры, сохраняющие свою стабильность вплоть до 600 С. [25]
Очевидно, что факт независимости природы смешанного тетрамина от порядка введения аминов в комплекс и факт изомерии производных а - и р-хлоридов находятся в полном согласии с требованиями, которые ставит плоскостная модель. [26]
Очевидно, что факт независимости природы смешанного тетрамина от порядка введения аминов в комплекс и факт изомерии производных а - и В-хлоридов находятся в полном согласии с требованиями, которые ставит плоскостная модель. [27]
Раствор диангидрида при перемешивании добавляют к раствору тетрамина. Основная трудность при проведении реакции заключается в том, что диангидриды ароматических тетрякарбоновых кислот плохо растворяются в амидных растворителях, а наличие нерастворенного диангидрида приводит к гелеобразованию. [28]
Соль выделяется из маточного раствора после отделения смешанного тетрамина [ RhEnPy2Br2 ] Br ( см. стр. [29]
Далее, Иергенсен подробно изучил характер расщепления изомерных смешанных тетраминов под влиянием нагревания в сухом виде или нагревания в растворе с концентрированной соляной кислотой. [30]