Cтраница 2
Весьма существенно, что радиационный метод позволяет осуществить одностадийный переход от мономера к готовому волокну. Такое формирование упорядоченных надмолекулярных структур отмечено для триоксана, тетраоксана, р-пропиолактона и других мономеров. Мономерные кристаллы выполняют здесь роль заготовок, где подготовлена укладка параллельно ориентированных макромолекулярных цепей. Следует подчеркнуть достаточно высокую прочность таких волокон. [16]
Позднее японские авторы обнаружили в реакционной системе еще один продукт - тетраоксан - тетрамер формальдегида. II было рассмотрено влияние твердого полимера на равновесие различных мономерных соединений. [17]
В работе [76] по спектру находили концентрации формальдегида, триоксана, тетраоксана и полиформальдегида в растворе в нитробензоле, выдержанном в присутствии Et2O - BF3 при температурах 80 - 160 С. [18]
Экспериментальное определение термодинамических констант непосредственно во время полимеризации триоксана крайне затруднено из-за протекания побочных реакций. Но своеобразие этого процесса заключается в том, что выделившиеся побочные продукты ( формальдегид и тетраоксан) сами полимеризуются в данных условиях, образуя полиоксиметилен, не отличающийся от продукта полимеризации триоксана. Они показали, что после введения катализатора в раствор триоксана реакция имеет эндотермический характер, причем, хотя скорость поглощения тепла зависит от концентрации триоксана и катализатора ( наклон кривой АБ на рис. 16), общее количество поглощенного тепла определяется только температурой реакции. [19]
Методом газовой хроматографии установлено, что продуктами разложения являются формальдегид, вода, метиловый спирт, метилмуравьиный эфир, триоксан и тетраоксан. Предполагается, что метиловый спирт присутствует в формальдегиде в виде примеси, вода образуется из гидроксильных групп, метилмуравьиный эфир выделяется по реакции Тищен-ко, катализируемой кислотами. [20]
В качестве сырья обычно используют смолу новолачного типа. Формование осуществляют из расплава; для улучшения формуе-мости к смоле может добавляться до 10 % полиамида или др. волокнообразующего полимера. Сформованные волокна подвергают химич. Для сокращения длительности отверждения сшивающий агент ( триоксан, тетраоксан) добавляют в расплав смолы перед формованием, а сшивка проводится при нагревании в кислой среде. [21]