Тетрасиликат - калий
Cтраница 2
Здесь мы приводим обзор соответствующего исследовательского материала. После критических замечаний Хейдткампа и Энделла ( см. выше) стала понятной причина, по которой Мори72 также отрицательно отнесся к выводу о существовании соединений, сделанному на основании максимумов или точек перегиба на изотермах вязкости. Образование тетрасиликата калия KjO - 4SiOs или инконгруентное плавление дисиликата лития 1лгО - 25Ю2, или конгруентное плавление дисиликата натрия никогда не были предсказаны на основании этих выводов. [16]
Поля форстерита и периклаза занимают большую часть поверхности ликвидуса. Кварц, который должен образовать устойчивую кристаллическую фазу при низких температурах, не был обнаружен вследствие чрезвычайно высокой вязкости кремнеземистых расплавов. Тридимит, как менее устойчивая модификация кремнезема, образует эвтектику с тетрасиликатом калия и тройное соединение K O-MgOSSiOj. Это последнее соединение представляет интерес не только потому, что оно плавится конгруентно при Ш89 2 С, но главным образом вследствие его структурной аналогии с лейцитом. Подобно этому минералу, соединение КаО MgO SSiOj обладает мгновенным энантиотропным превращением изомерной а-фазы в тонкосдвойникованную - модификацию с низкой симметрией. Соединение KsO-MgO-SSiC также плавится конгруентно при 1134 2 С; оно подобно гексаго-нальному или псевдогексагональному кальсилиту ( см. В. Изомерное соединение K2O - MgOSiO2 относится к огнеупорным материалам; оно плавится конгруентно при температуре выше 1600ЧС, Гексагональный диеиликат K20 5MgO - 12SiO2 плавится инконгруентно при 1174 2 С. Эта система содержит девять бинарных и семь тройных эвтектик и одну бинарную и шесть тройных реакционных точек. [17]
Возросший интерес к исследованию полиморфизма кремнезема и его кристаллохимической аналогии с различными соединениями в известной мере объясняется синтезом при повышенных температурах и высоких давлениях новых плотных модификаций кремнезема - коэсита и стишовита, которые затем были обнаружены и в природе. Стишовит, впервые открытый и изученный в СССР [5, 6], имеет структуру рутила и остается пока одной из немногих структур силикатов с шестерной координацией кремния. Отметим, что октаэдрический кремний обнаружен в пирофосфаге SiP207, в некоторых фазах высокого давления: гранатоподобном метасиликате магния Mg3VIII ( MgVISiV [) Si3012, ва-деитоподобном тетрасиликате калия K2SiVISi309, холландитопо-добных твердых растворах германосиликатов с типовой ортокла-зовой молекулой KAl ( SiGe) 7I08 и некоторых других соединениях. [18]
В системе кремнекислого, - окись калия - углекислота вызывает удивление исключительная медленность, с которой устанавливается равновесное давление над тетрасиликатными смесями. Но процесс сильно ускоряется в присутствии малых количеств водяного пара. Однако равновесие дисиликата с метасиликатом и углекислотой устанавливается сразу. А кремнекислота или тетрасиликат калия стабильны вместе с карбонатом, представляющим твердый раствор с дисиликатом. [19]
 |
Влияние примесных оксидов на относительную скорость растворения натриево-силикатного стекла ( ордината - отношение скорости растворения к скорости растворения чистого стекла. [20] |
Это по, вышение плотности связано с заполнением полостей в прострац. Плотность увеличивается 2 203 для чистого кварцевого стекла до 2 566 для стекла, отве. Однако на кривой зависимости удельного объема стекла от состава обнаруживается перегиб, соответствующий составу с модулем n 2 ( Na2O - 2SiO2) и характеризующий определенное изменение структуры стекла в этой области. Для калиево-силикатных стекол аналогичный перегиб обнаруживается в области составов, соответствующих тетрасиликату калия. [21]
Тройная ( инконгруентная) частная система лейцит-клиноэнстатт-тетрасиликаг калия также была изучена Шерером и Чаппелиром. Представляющий особый интерес ряд кристаллических растворов между лейцитом и соединением КгР MgO 5SiO % оказывается бинарным с температурным минимумом. Система содержит широкое поле первичного форстерита, очень малое поле соединения КгО 5MgO 125Юг ( см. В. Одна точка пересечения определяет сосуществование форстерита, кристаллических растворов, К2О 5MgO 12S1O2 и расплава; вторая точка - равновесие тетрасиликата калия, калиевого полевого шпата, кристаллических растворов и расплава. [22]
Растворы силикатов калия при сушке требуют гораздо более осторожного обращения. Увеличение температуры до 90 - 100 G при сушке в массе или в пленке приводит к образований гидрата тетрасиликата калия K2O - 4SiO2 - H2O ( KHSi2O5), что идентифи-цируется рентгеноструктурным анализом. Количество KHSi2O5 в порошке, полученном при высокой температуре, может достигать половины общей массы. Технологические свойства жидкого стекла при этом в значительной степени утрачиваются. Низкотемпературная сушка в пленке т приводит к образованию видимых кристаллов KHSi2O5, жидкое стекло, содержащее 25 % SiO2, может слегка опалесцировать, щ порошок рентгеноаморфен. Распылительная сушка растворов силиката калия характерна малым временем процесса, что позволяет увеличивать температуру воздуха в зоне сушки без заметного образования плохорастворимого гидрата тетрасиликата калия. [23]
Страницы: 1 2