Cтраница 3
Известен и более глубоко сульфированный фталоцианин. В частности, тетрасульфокислота фталоцианина меди может быть получена из 4-сульфо-фталевой кислоты запеканием ее с мочевиной и солью закиси меди. Полученная таким образом сульфокислота фталоцианина меди обладает более красным оттенком, чем тетрасульфокислота, полученная прямым сульфированием фталоцианина меди до тетрасульфокислоты. [31]
Из различных вероятных кислот 1 3-дисульфокислота получена сульфированием лишь в последнее время. Доказано, что 1 3 6-три-сульфокислота действительно является конечным продуктом сульфирования, так как она не реагирует с серным ангидридом, тогда как две другие трисульфокислоты превращаются при этом в 1 3 5 7-тетрасульфокислоту. Однако, если учитывать только сульфокислоты, содержащие не более 4 сульфогрупп, то мы получаем 48 возможных соединений: 2 - моно -, 10 - ди -, 14 - три - и 22 - тетрасульфокислоты. [32]
Анилиновый синий очень плохо растворим в воде, лучше в спирте; поэтому его называют также спиртовым голубым. Обычно он применяется в форме различных солей сульфокислот. Натриевая соль моносульфокислоты называется щелочным голубым; она применяется преимущественно для крашения шерсти. ЕЗодяной голубой для шелка представляет собой натриевую соль дисульфокислоты, водяной голубой для хлопка - смесь кислых натриевых солей три - и тетрасульфокислот анилинового голубого. [33]
Теоретически возможно существование 2 моно -, 10 ди -, 14 три - и 22 тетрасульфокислот нафталина ( см. стр. Однако Армстронг и Винн5 утверждают, что число изомеров, которые можно получить сульфированием углеводорода, ограниченно. Исключения из этого правила наблюдались при наличии в ядре других заместителей ( окси - или аминогруппы), но в отсутствие таковых правило соблюдается неизменно. Это значительно упрощает картину сульфирования, а именно: при сульфировании нафталина могут образоваться только две моносульфокислоты, 6 дисульфокислот, 3 трк-сульфокислоты и 1 тетрасульфокислота. Все эти 12 сульфокис-лот, показанные на прилагаемой схеме, могут быть выделены из технических сульфосмесей6 ( см. схему на стр. [34]
Различие в оптических свойствах 3 - и 4-изомерных сульфокислот медьфталоцианина отмечено сразу после первого использования их в качестве прямых красителей. Недостаточное знание природы изменения спектров привело к тому, что Линстед [1] и затем Аллен и Чечак [2] неправильно обосновали место вступления сульфогруппы в бензольное кольцо при сульфировании медьфталоцианина. При изучении водных растворов 4 4, 4, А - тетрасульфокислоты медьфталоциани-иа Бернауэр и Фаллаб [4] установили устойчивую агрегацию молекул, а Айгеман и Керн [5] наблюдали зависимость изменения спектров поглощения от агрегационного состояния растворенного красителя. [35]
Нафталин-1 3 5 7-тетрасульфокислота не имеет технического значения. Это единственная тетрасульфокислота, которая может быть получена сульфированием нафталина, причем она является одним из двух конечных продуктов этой реакции. Вторым продуктом является 1 3 6-трисульфокислота, которая неспособна сульфироваться дальше. Количественное соотношение двух конечных продуктов зависит от условий сульфирования. Если первоначально образуется больше 1 5-дисульфокис-лоты, чем 1 6-изомера, то в конечном счете получится больше тетрасульфокислоты. [36]