Cтраница 2
Он не столь токсичен, как тетрафторид серы, и применение его не требует оборудования для проведения реакций под давлением, выполненного из стойких к действию фтора сплавов. [16]
Третья группа реагентов ( карбонилфторид или тетрафторид серы) при взаимодействии с третичными амидами дает ковалент-но-связанные дифторалкиламины схема ( 170), а не ионные ими-доилгалогениды. По-видимому, наилучшим реагентом является карбонилфторид, так как в этом случае выделение продуктов упрощается. [17]
При препаративной хроматографической очистке тет-рафторгидразина и тетрафторида серы следует помнить об их высокой реакционной способности, которая затрудняет выбор соответствующей насадки. Кроме того, для предотвращения загрязнения очищенных N2F4 и SF4 продуктами гидролиза остаточная влага должна быть предварительно удалена нагреванием под вакуумом. Следы влаги должны отсутствовать и при препаративной очистке диборана, которую Борер и др. [32] осуществили на колонке с силиконом DC-702 на целите, после чего исследовали кинетику и механизм реакции пиролиза В2Н6 при 50 - 188 С. Продукты пиролиза ( смесь ди -, тетра - пента - и дигидропентаборана) также анализировали хроматографическим методом. [18]
Эта реакция представляет собой превосходный метод получения тетрафторида серы. Реакция со смесью фторида натрия и ацето-нитрила также представляет собой хороший лабораторный способ получения SOF2, S02FC1, ( F2PN) 3 и ( F2PN) 4 [54] из соответствующих хлоридов. Такие фториды, как S02F2, POFs, PSF3, C6HSP ( 0) F2, C6H5P ( S) F2 [54], получают в этой среде из соответствующих хлэридов. [19]
Реакция гипофторита пентафторида серы с тионилтетрафто-ридом или тетрафторидом серы также приводит к образованию перекиси биспентафторида серы. [20]
Еще один метод получения тионилтетрафторида заключается в окислении тетрафторида серы донором кислорода. [21]
Многие альдегиды и кетоны превращаются в геж-дифторо-замещенные соединения под действием тетрафторида серы SF4 [207]; при этом из хинонов образуются производные 1 1 4 4-тет-рафтороциклогексадиена. Реакции карбоновых кислот, ацил-хлоридов и амидов с SF4 приводят к 1 1 1-трифторидам. [22]
Вещества, содержащие гидроксильную группу, также легко реагируют с тетрафторидом серы: при этом гидроксильная группа замещается на атом фтора. [23]
Тетрафторид селена S eF4 обладает реакционной способностью того же порядка, что и тетрафторид серы, и при комнатной температуре является жидкостью. В этих же целях используют соединения типа R2NSF3, в случае которых трудности обращения с реагентом значительно упрощаются по сравнению с тетрафторидом серы. Все более широко применяется двухстадийный процесс введения фтора, по которому сначала превращают спирт в сульфонат, бромид или другое производное и затем проводят замещение анионом фтора с использованием полярных растворителей и краун-эфиров. Таким образом, разрабатывается много новых фторирующих агентов и осуществляются синтезы различных фторводержащих стероидов. На этой основе улучшаются показатели физиологического действия существующих лекарственных препаратов и совершенствуются способы введения этих препаратов в организм. Ниже приведены формулы фтор содержащих мужских и женских гормонов и гормона желтого тела. [24]
Те же самые операции симметрии могут быть выполнены на молекулах совершенно других классов, например тетрафторида серы II, фенантрена III. При их осуществлении одна точка в каждой молекуле ( центр масс) не изменяет своего положения. Поэтому группы симметрии молекул называют точечными группами. [25]
Этот тип реакции, который заключается во взаимодействии серы в низшем состоянии окисления ( например, тетрафторида серы или двуокиси серы) с гипофторитом, подобным SF5OF, FSCbOF или CF3OF в присутствии кислорода, можно применить для получения более длинных цепей атомов серы и кислорода. [26]
В качестве методов синтеза соединений, содержащих трифторме-тильный радикал, применяют замещение фтором карбоксильной группы с использованием тетрафторида серы в качестве фторирующего агента, реакцию замыкания кольца в соединениях, содержащих CF3, и др. Авторы открыли реакцию замещения галогенидных соединений под действием комплекса CF3 - Cu, Эта реакция имеет широкую область применения. Она была использована при синтезе большого числа трифторметильных производных нуклеиновых кислот. [27]
Смит [34] запатентовал способ получения пентафторида иода взаимодействием окислов иода и иодатов щелочных и щелочноземельных металлов с тетрафторидом серы в условиях отсутствия влаги, при 50 - 250 С и атмосферном давлении или выше. [28]
![]() |
Физические и химические свойства фторидов серы. [29] |
Однако и после этого идентификация оставшихся примесей, особенно обнаружение в смеси фторидов серы очень токсичного ( по токсичности превосходит фосген) тетрафторида серы, является затруднительной. [30]