Cтраница 1
Тетрафторид тория по этому методу получают осаждением щавелевой кислотой оксалата тория из раствора чистого нитрата тория, прокаливанием осадка до двуокиси тория и нагреванием последней в токе газообразного фтористого водорода. [1]
Тетрафторид тория переводится в сульфат действием горячей H2SO4 и в гидроокись - действием щелочей. [2]
Тетрафторид тория ThF4 образуется при нагревании ThBr4 до 400 в токе HF. Получение CoF3 легко протекает при нагревании СоС12 в токе F2 [90]; MnF3 образуется благодаря обработке Мп. [3]
![]() |
Физические свойства галогенидов тория. [4] |
Белый нерастворимый нелетучий тетрафторид тория плавится при 1111 С и образует двойные фториды со многими металлами. Восстановление кальцием обычно применяется в США для получения металлического тория. Другие тетрагалогениды тория хорошо растворимы в воде и летучи в вакууме при высоких температурах. Расплавленный ThJ4 выше 700 С взаимодействует со стеклом и фарфором. [5]
В работе [589] описано определение фтора в тетрафториде тория, основанное на осаждении фторида кальция. [6]
В промышленности США металлический торий получают только восстановлением тетрафторида тория металлическим кальцием. [7]
Системы NaF - UF4 и KF - UF4 напоминают соответствующие системы с тетрафторидом тория, и образующиеся соединения большей частью изоструктурны с ториевыми аналогами. Особенно интересна, однако, структура соединения KsUF. [8]
Системы NaF - - UF4 и KF - UF4 напоминают соответствующие системы с тетрафторидом тория, и образующиеся соединения большей частью изоструктурны с ториевыми аналогами. Особенно интересна, однако, структура соединения KsUF. [9]
Тот факт, что координационное число Th4 и U4 по отношению к иону F превышает валентность соответствующих ионов, до известной степени объясняет малую летучесть и трудную растворимость тетрафторидов тория и урана, ибо в кристаллической решетке одни и те же ионы фтора должны входить в состав координационного окружения разных катионов. [10]
Результаты, полученные для некоторых менее хорошо известных соединений, могут иллюстрировать отдельные важные моменты. Гидраты тетрафторидов тория и урана [70], содержащие по 2 5 молекулы воды, при дегидратации в вакууме при 250 образуют псевдоморфные безводные соединения, вновь легко образующие гидраты. Так же ведет себя и тригидрат оксалата уранила [71]; он дегидратируется в вакууме при 120 до моногидрата, а при 190 - 200 до безводного продукта. На рентгенограмме дегидратированного продукта главные линии не изменяются, по-видимому, не меняется и форма кристаллов. Обезвоженное соединение быстро адсорбирует из атмосферы одну молекулу воды на молекулу соединения; однако тригидрат в этих условиях образуется медленно. Отсюда следует, что безводная соль представляет псевдоморфозу тригидрата. [11]
Безводный тетрафторид получается в результате действия смеси фтористого водорода и водорода на двуокись протактиния при 500 С. Он изоморфен тетрафторидам тория, урана, нептуния и плутония. Гидрат тетрафторида PaF4 - nH2O осаждается из раствора Ра4 фтористоводородной кислотой. [12]
При температурах выше температуры инконгруэнт-ного плавления NaTh2F9 исчезает одна из твердых равновесных фаз. Вместо нее появляется расплав, насыщенный тетрафторидом тория. По мере повышения температуры он обогащается ThF4 и выше температуры его плавления вырождается. [13]
Метод позволяет определять примерно 5 - 16 мг F, поэтому при большем его содержании раствор переносят в мерную колбу емкостью 100 мл и разбавляют; для титрования берут аликвот-ные части по 10 - 25 мл. При титровании нитратом тория фтор переводится в недиссоциированный тетрафторид тория. [14]
Метод позволяет определять примерно 5 - 16 мг F, поэтому при большем его содержании раствор переносят в мерную колбу емкостью 100 мл и разбавляют; для титрования берут аликвот-ные части по 10 - 25 мл. При титровании нитратом тория фтор переводится в недиссоциированнын тетрафторид тория. [15]