Cтраница 2
Метод дистилляции фторидов может найти некоторое применение для извлечения U233 из облученного тория. Однако тетра-фторид тория не растворим в BrF3, а другие способы его растворения еще неразработаны. Тот факт, что тетрафторид тория нелетуч, заставляет сомневаться в полезности этого способа для извлечения U233 и тория. [16]
Торий образует только тетрафторид. При нагревании с фторидами калия или натрия тетрафторид тория образует комплексные соли типа KThFr, и KsThFe. Такие системы с избытком фторидов щелочных металлов имеют более низкую температуру плавления, чем один тетрафторид тория. Это может быть использовано IB том случае, когда для извлечения U233 облученный тетрафторид тория обрабатывается в расплавленном состоянии фторирующими агентами. [17]
Из индивидуальных фторидов только трифторид скандия обладает особыми свойствами. Он может быть получен с помощью изложенных выше общих методов. Он менее растворим во фтористоводородной кислоте, чем другие фториды редкоземельных элементов, и в этом отношении напоминает тетрафторид тория. Однако в связи с результатами рентгеновских исследований, существование ионов ( ScF4) - и ( ScFs) - - противоречит аналогии этих соединений с соответствующими соединениями алюминия. Фторид иттрия, который легко может быть получен обычными методами, не проявляет тенденции к образованию таких комплексов. [18]
При крупномасштабном производстве это может явиться источником некоторых затруднений. Магний и торий образуют, легкоплавкий сплав, поэтому при восстановлении тетрахлорида тория магнием вместо порошкового тория можно получить губчатый. В Эймсе было получено несколько тонн черня восстановлением тетрафторида тория кальцием. [19]
Торий образует только тетрафторид. При нагревании с фторидами калия или натрия тетрафторид тория образует комплексные соли типа KThFr, и KsThFe. Такие системы с избытком фторидов щелочных металлов имеют более низкую температуру плавления, чем один тетрафторид тория. Это может быть использовано IB том случае, когда для извлечения U233 облученный тетрафторид тория обрабатывается в расплавленном состоянии фторирующими агентами. [20]
Последний получается в результате у-распада ( 0 15 %) UX2 ( см. схему распада, стр. В некоторых случаях UZ может оказаться полезным как радиоактивный индикатор протактиния. В частности, оба ядерных изомера 234Ра могут быть выделены по описанной в предыдущей работе методике. Кроме того, весьма удобно выделять UZ ( вместе с быстрораспадающимся UX2) из растворов материнского UXi, используя хорошую растворимость в разбавленной плавиковой кислоте высших фторидов протактиния и тантала и низкую растворимость в подобной среде тетрафторида тория. [21]
Так, в работе [460] описан метод определения 1.10 - 6 - 1.10 - а % редкоземельных элементов в уране, основанный на избирательном сорбировании р.з.э. катионитовой колонкой ( смола Дауэкс 50X8) из фторидного раствора, в котором уран находится в виде анио-нного комплекса. Этот метод заключается в предварительном отделении редкоземельных элементов or тория с помощью ионного обмена, экстракции этих элементов из раствора элюата трибутилфос-фатом и последующей реэкстракции р.з.э. деионизированной водой. Метод позволяет выделить С 5 мкг р.з.э. из 1 г тригидрата тетрафторида тория. [22]
Торий образует только тетрафторид. При нагревании с фторидами калия или натрия тетрафторид тория образует комплексные соли типа KThFr, и KsThFe. Такие системы с избытком фторидов щелочных металлов имеют более низкую температуру плавления, чем один тетрафторид тория. Это может быть использовано IB том случае, когда для извлечения U233 облученный тетрафторид тория обрабатывается в расплавленном состоянии фторирующими агентами. [23]
Металлический торий имеет высокую температуру плавления и в расплавленном состоянии очень реакционноспособен. Торий, по-видимому, более электроположителен, чем цирконий или церий, и приблизительно так же электроположителен, как магний, что делает получение чистого тория более сложным делом, чем, скажем, получение чистого металлического урана. Впервые металлический торий был получен Берцелиусом [24] при восстановлении тетрахлорида тория металлическим калием, однако полученный продукт не был чистым. Позднее металл получали различными путями, пригодными для получения металлов с высокой электроположительностью: восстановлением окиси тория более электроположительным металлом, например кальцием; восстановлением тетрахлорида или тетрафторида тория кальцием, магнием или натрием; электролизом расплавленных солей. [24]
При отделении урана от других элементов соосаждение применяется довольно часто. IV) в виде фосфата осаждает его совместно с фосфатом тория или циркония. IV) совместно с фосфатом тория. Для выделения малых количеств урана И. Е. Старик, Ф. Е. Старик и А. Н. Аполлонова [243] осаждают уран ( IV) в виде тетрафторида урана ( IV) совместно с тетрафторидом тория. [25]
В первых попытках Хана и Мейтнера [5] и Содди и Кренстона 161 выделить протактиний использовалось соосаждение. В то время протактиний помещали в пятую группу периодической системы, и поэтому считалось, что протактиний является химическим аналогом ниобия и тантала. Однако чистейшие препараты, полученные прибавлением тантала к концентратам урановых руд и последующим выделением тантала, содержали только около 0 01 % протактиния. Оказалось, что титан также является плохим соосадителем. Однако Гроссе [7], Грауе и Кединг [ 81 успешно применили цирконий для получения практически чистого протактиния. Кроме того, в качестве носителя можно использовать оксалат тория, а разделение тория и протактиния производить осаждением нерастворимого тетрафторида тория в таких условиях, когда протактиний остается в растворе в виде фторидного комплекса. Этим методом Гроссе и Агрусс [9] успешно получили 100 мг совершенно чистого протактиния. [26]