Cтраница 1
![]() |
Некоторые свойства тетрагалогенидов циркония и гафния. [1] |
Тетрафторид циркония не растворяется в органических растворителях, довольно плохо растворяется в воде. Растворяется в водных растворах плавиковой кислоты и расплавах фторидов щелочных металлов. [2]
Тетрафторид циркония образует фторосоли с многочисленными фторидами. [3]
Тетрафторид циркония образует большое число комплексных солей - фтороцирконатов, тогда как тетрахлорид образует комплексы такого типа значительно труднее. В отношении других реакций хлориды в общем напоминают фториды. Например, как хлориды, так и фториды поглощают сухой аммиак, образуя неустойчивые аммиакаты. Описаны также несколько хлоридов цирконила. Следует указать, что химия тетрафторида циркония изучена значительно менее подробно, чем химия тетрахлорида. [4]
Для тригидрата тетрафторида циркония во фтористоводородной кислоте гидролиз подавлен. При наличии в растворе фторида калия титруется фтористоводородная кислота. [5]
В качестве исходных солей используют тетрафторид циркония ( гафния) и фтороцирконат ( фто-рогафнат) калия, в качестве восстановителей - кальций, магний, натрий. При 702 С AG - 224 4 ккал, вследствие чего ZrF4 полностью восстанавливается до металла. Тепла, выделяющегося при реакции, недостаточно для получения циркония в расплавленном состоянии. Для увеличения количества тепла в шихту добавляют иод. [6]
Технология переработки реэкстрактов циркония ( и гафния) предусматривает осаждение кристаллогидратов тетрафторида циркония, их сушку и последующую дегидратацию, сублимационный аффинаж тетрафторида циркония и металлотермическую плавку сублимированного тетрафторида циркония с кальцием. Требования к химической чистоте циркония и зависящим от нее физическим свойствам настолько высоки, что металлургическая промышленность при использовании стандартного оборудования не обеспечивает их выполнение. Например, цирконий, полученный металлотермическим восстановлением в графитовых печах, содержит некоторое количество карбидов циркония, вследствие чего сильно меняется ударная вязкость металла и изготовленные из него оболочки тепловыделяющих элементов ядерного реактора не соответствуют техническим требованиям. Поэтому технология кальцийтермического восстановления циркония из тетрафторида циркония была модифицирована на основе прямого индукционного нагрева шихты ZrF4 2Ca с использованием технологии холодного тигля. Эта технология была в дальнейшем применена для производства других редких и редкоземельных элементов. [7]
Дальнейший технологический маршрут циркония определяется потребностями: если цирконий предназначается не для ядерной энергетики, сублимированный тетрафторид циркония с 0 39 % фторида гафния направляют на кальцийтермическое восстановление по технологии холодный тигель ( см. гл. [8]
Дальнейший технологический маршрут циркония определяется потребностями: если цирконий предназначается не для ядерной энергетики, сублимированный тетрафторид циркония с 0 39 % фторида гафния направляют на кальцийтермическое восстановление по технологии холодный тигель ( см. гл. [9]
Оба фторида представляют собой твердые белые ве-щества 86, возгоняющиеся при температуре красного каления ( давление паров тетрафторида циркония равно 1 ат при 903 С) и изоморфные тетрафторидам церия, тербия и актинидов. [10]
Технология переработки реэкстрактов циркония ( и гафния) предусматривает осаждение кристаллогидратов тетрафторида циркония, их сушку и последующую дегидратацию, сублимационный аффинаж тетрафторида циркония и металлотермическую плавку сублимированного тетрафторида циркония с кальцием. Требования к химической чистоте циркония и зависящим от нее физическим свойствам настолько высоки, что металлургическая промышленность при использовании стандартного оборудования не обеспечивает их выполнение. Например, цирконий, полученный металлотермическим восстановлением в графитовых печах, содержит некоторое количество карбидов циркония, вследствие чего сильно меняется ударная вязкость металла и изготовленные из него оболочки тепловыделяющих элементов ядерного реактора не соответствуют техническим требованиям. Поэтому технология кальцийтермического восстановления циркония из тетрафторида циркония была модифицирована на основе прямого индукционного нагрева шихты ZrF4 2Ca с использованием технологии холодного тигля. Эта технология была в дальнейшем применена для производства других редких и редкоземельных элементов. [11]
Технология переработки реэкстрактов циркония ( и гафния) предусматривает осаждение кристаллогидратов тетрафторида циркония, их сушку и последующую дегидратацию, сублимационный аффинаж тетрафторида циркония и металлотермическую плавку сублимированного тетрафторида циркония с кальцием. Требования к химической чистоте циркония и зависящим от нее физическим свойствам настолько высоки, что металлургическая промышленность при использовании стандартного оборудования не обеспечивает их выполнение. Например, цирконий, полученный металлотермическим восстановлением в графитовых печах, содержит некоторое количество карбидов циркония, вследствие чего сильно меняется ударная вязкость металла и изготовленные из него оболочки тепловыделяющих элементов ядерного реактора не соответствуют техническим требованиям. Поэтому технология кальцийтермического восстановления циркония из тетрафторида циркония была модифицирована на основе прямого индукционного нагрева шихты ZrF4 2Ca с использованием технологии холодного тигля. Эта технология была в дальнейшем применена для производства других редких и редкоземельных элементов. [12]
Единственные фториды циркония и гафния - тетрафториды, полученные действием фтора на металлы или термическим разложением фторо - ( 1У) цирконата и фторо - ( 1У) гафниата аммо - НИЯ28 86 95 Q6a фторида представляют собой твердые белые вещества96, возгоняющиеся при температуре красного каления ( давление паров тетрафторида циркония равно 1 ат при 903 С) и изоморфные тетрафторидам церия, тербия и актинидов. [13]
Обычная химико-металлургическая технология переработки циркона после первичного гравитационного обогащения на руднике, разработанная в Канаде и модифицированная в конце 70 - х годов в СССР, начинается со спекания циркона с карбонатом натрия с последующим выщелачиванием силиката натрия, после чего цирконий растворяют в азотной кислоте, проводят его экстракционный аффинаж; ( отделение от гафния и других примесей), реэкстрагируют в виде гидроокиси или тетрафторида циркония, а дальше доводят технологический цикл до получения сублимированного тетрафторида циркония, из которого при кальцийтермической плавке восстанавливают цирконий. [14]
Обычная химико-металлургическая технология переработки циркона после первичного гравитационного обогащения на руднике, разработанная в Канаде и модифицированная в конце 70 - х годов в СССР, начинается со спекания циркона с карбонатом натрия с последующим выщелачиванием силиката натрия, после чего цирконий растворяют в азотной кислоте, проводят его экстракционный аффинаж: ( отделение от гафния и других примесей), реэкстрагируют в виде гидроокиси или тетрафторида циркония, а дальше доводят технологический цикл до получения сублимированного тетрафторида циркония, из которого при кальцийтермической плавке восстанавливают цирконий. [15]