Тетрахлорид - ванадий
Cтраница 2
 |
Инфракрасные спектры полиморфных полибутенов-1. [16] |
Проведены [837] спектрофотометр ические исследования механизма полимеризации изобутилена в присутствии тетрахлорида ванадия при действии видимого света. [17]
Причем значение теплоты образования газообразного VG14, полученное авторами работы [32], значительно расходится со значением, приведенным в работе [23]: ДЯ 98 ( VC14, газ) - 138 [32], и - 125 15 ккал / молъ [23] соответственно. Причина расхождения может быть объяснена различием в значениях теплоты образования жидкого тетрахлорида ванадия, использованных при вычислении теплоты его образования в газообразном состоянии. [18]
Анионно-координационной полимеризацией называют процесс, происходящий под действием катализаторов Циглера - Натта, которые представляют собой комплексы галогенидов переходных металлов с металлорганическими соединениями. Типичными катализаторами этого типа являются системы тетрахлорид титана - триэтилалюминий и тетрахлорид ванадия - диэтилалюминийхло-рид, известны и другие системы. По-видимому, аналогично действуют и другие катализаторы, например дикобальтоктакарбонил и некоторые я-аллилникельгалогениды. Важнейшими мономерами, вступающими в реакцию координационной полимеризации, являются этилен, пропилен, бута диен - 1 3 и изопрен. [19]
В небольших количествах алкоголяты ванадия производятся фирмой Peter Spence and Sons Ltd в Англии и Anderson Chemical Co. Производное четырехвалентного ванадия V ( OC2H5) 4 было получено взаимодействием тетрахлорида ванадия с этилатом натрия2; это соединение представляет собой темно-красно-коричневатое твердое вещество; оно производится Anderson Chemical Co: Хлоралкого-ляты VC12 ( OR) 2 были получены реакцией на холоду между тетра-хлоридом ванадия и спиртом в бензоле. [20]
Окись ванадия () V02 образуется при мягком восстановлении V2Og, например при сплавлении со щавелевой кислотой. Хлорид ванадия () VC14 - тяжелую маслянистую жидкость красно-бурого цвета - получают из металлического ванадия и хлора. При температуре несколько выше точки кипения ( 154) тетрахлорид ванадия разлагается на трихлорид и хлор. [21]
С помощью импульсной спектроскопии ЯМР 13С было показано [2038], что в сополимерах бутадиена с пропиленом, полученных в присутствии ванадиевого или титанового катализатора, наблюдается высокая степень альтернантности мономерных звеньев. Проведено [2039] изучение фотоинициирован-ной полимеризации бутадиена и его смесей с изобутиленом в присутствии тетрахлорида ванадия методом ЭПР. [22]
 |
Хлорирование феррованадия при различных температурах. [23] |
После десублимации твердых возгонов пары конденсируют в холодильнике 3, изготовленном также из магния. Содержание окси-хлорида удается значительно уменьшить, помещая в реакционной зоне пористый угольный фильтр. При 600 - 700 С оксихлорид ванадия восстанавливается до трихлорида, который в избытке хлора окисляется до тетрахлорида ванадия. [24]
Отечественные сорта феррованадия содержат ( в %): 35 - 40 ванадия, 50 - 55 железа, 2 - 3 кремния, 1 - 2 алюминия, а также примеси углерода, кальция, марганца, фосфора и др. При температуре выше 500 С все компоненты, за исключением углерода, хлорируются. В реакторе остаются углерод и малолетучие хлориды ( СаС12, МпС12), а реакционные газы содержат хлориды всех остальных элементов. Кроме того, вследствие наличия в сырье кислородсодержащих примесей, образуются небольшие количества VOCls. Выделение чистого VC14 из реакционных газов весьма сложно. Сконденсированный затем тетрахлорид ванадия ректифицируют. [25]
Страницы: 1 2