Тетрахлорид - цирконий
Cтраница 2
Безводные тетрахлориды циркония и гафния можно получить хлорированием циркона или карбидов циркония и гафния, предварительно полученных восстановлением циркона углем. [16]
Восстановление тетрахлорида циркония магнием проводится в среде аргона или гелия в той же установке, что и очистка. Сначала расплавляют магний, а затем возгоняют терахлорид циркония, который вступает в реакцию с магнием. Реакция восстановления тетрахлорида циркония магнием экзотермична, поэтому скорость ее нужно строго контролировать, меняя скорость испарения тетрахлорида соответствующим регулированием температуры. [17]
 |
Зависимость изменения свободной энергии образования хлоридов циркония и гафния от температуры. [18] |
Смесь тетрахлоридов циркония и гафния восстанавливают в вакууме при 400 - 450 С порошком металлического циркония. [19]
Восстановление тетрахлорида циркония магнием проводится в среде аргона или гелия в той же установке, что и очистка. Сначала расплавляют магний, а затем возгоняют терахлорид циркония, который вступает в реакцию с магнием. Реакция восстановления тетрахлорида циркония магнием экзотермична, поэтому скорость ее нужно строго контролировать, меняя скорость испарения тетрахлорида соответствующим регулированием температуры. [20]
Для тетрахлорида циркония характерна склонность к реакциям присоединения. Эти соединения иногда используют для отделения циркония от гафния, хотя температуры кипения соответствующих соединений различаются незначительно. [21]
Пары тетрахлорида циркония мономолекулярны. Выше 1700 в небольшой степени диссоциируют на низшие хлориды и хлор. [22]
Магнийтермическим восстановлепием тетрахлорида циркония в отсутствие ZrOCl2 при 650 в реакторе из сплава инконеля ( 72 7 % Ni, 15 % Сг 7 % Fe, 1 % ЗМЬи2 5 % Ti) в атмосфере гелия или аргона получают губчатый металлический цирконий, загрязненный следами магния, железа, титана, алюминия, марганца, кремния, кислорода, азота, углерода и хлора. [23]
При взаимодействии тетрахлорида циркония с фенолом, крезо-лами или нитрофенолами происходит частичное замещение галогена. Арилаты могут быть получены алкоголизом. [24]
Изучение взаимодействия безводных тетрахлоридов циркония и гафния с хлоридами алюминия, железа и щелочных металлов и термической устойчивости образующихся при этом соединений весьма важно для химии и технологии получения чистых соединений. [25]
 |
Константы равновесия реакции алкоголиза гетрахлоридов циркония и гафния в метиловом и этиловом спиртах. [26] |
В нитробензольных растворах тетрахлориды циркония и гафния реагируют с метиловым спиртом с образованием молекулярных соединений ZrQ4 2СН3ОН и ШС14 2СНЯОН, возможно, сольватиро-ванных нитробензолом [ ПО, 113 ]; реакций алкоголиза в этих растворах не наблюдается. [27]
Исходным веществом служит тетрахлорид циркония, осторожно растворяемый в воде. Экстракция проводится гексоном, содержащим 2 7 - 2 8 М HSCN. Гафний реэкстрагируется 5М H2SO4 и осаждается в виде гидроксида. Дополнительная очистка достигается переосаждением гафния в виде салицилата, фталата или основного сульфата. Цирконий для дополнительной очистки также осаждают в виде сульфата, который затем может быть обработан аммиаком и прокален до оксида. Роданистоводородную кислоту экстрагируют из циркониевого раствора свежим гексоном. Затем гексон обрабатывают аммиаком, и роданид аммония возвращают на приготовление исходного раствора. Недостатками такого процесса являются большие потери экстрагента вследствие его летучести и хорошей ( 1 5 %) растворимости в воде и нестабильность HSCN, склонной к полимеризации. [28]
Комплекс физических свойств тетрахлоридов циркония и гафния способствует высокой пропускной способности насадочных колонн. Наконец, теплота испарения тетрахлоридов мала ( поскольку в критической точке она становится равной нулю), следствием чего являются малые затраты тепла на проведение процесса очистки тетрахлоридов циркония и гафния. [29]
После 3-часовой отгонки тетрахлорида циркония из сплава 6 при 600 С и последующего охлаждения и растворения сплава в 5 % - ном растворе соляной кислоты в растворе обнаружены только следы циркония. [30]
Страницы: 1 2 3 4