Алюмокислородный тетраэдр

Cтраница 2

Можно предполагать, что декатионирование должно сопровождаться замещением Na катионов ионами гидроксония для компенсации отрицательного заряда алюмокислородных тетраэдров. Однако спектральные данные, подтверждающие наличие иона гидроксония, недостаточно четки. Эти полосы по своему положению сравнительно мало отличаются от полос поглощения адсорбированных молекул воды. [16]

Следовательно, механизм превращения алюмосиликатов и цеолитов один и тот же, и в механизме превращения углеводородов алюмокислородные тетраэдры участвуют вакантными 3d - AO или неполностью заполненными МО, на которые переносится заряд с орбиталей молекул реагирующих веществ. [17]

Зависимость резонансного поглощения от термообработки подтверждает высказанную в докладе точку зрения: источником поглощения являются дефекты структуры - алюмокислородные тетраэдры в сочетании с вакансией катиона, - аналогичные, может быть идентичные, центрам окраски. При термообработке происходит перестройка катионов, стремящихся занять положения, отвечающие электронейтральности. Производящиеся в настоящее время в Институте химии силикатов исследования резонансного поглощения указывают на очень близкую аналогию с оптическим поглощением центров окраски в кварце. Эта аналогия приводит к заключению, что источником того и другого являются дефекты структуры, которые в ионизованном состоянии дают оптическое поглощение, а в неионизованном - радиотехническое поглощение. [18]

Очевидно, наиболее благоприятная компенсация отрицательного заряда каркаса крупными органическими катионами может обеспечиваться лишь при сравнительно малых содержаниях алюмокислородных тетраэдров в каркасе. [19]

Очевидно, что полученные зависимости нельзя объяснить простым рыхлением структуры, вызванным заменой кремний-кислородного тетраэдра большим по размеру алюмокислородным тетраэдром. Вопрос о том, являются ли в натриевоалюмосиликатных стеклах носителями тока ионы или электроны, остается открытым, но можно утверждать, что теория ионной проводимости, рассматривающая термодинамически равновесные состояния ионов, к натриевоалюмосиликатным стеклам не применима. Участие электронов в переносе тока в алюмосиликатных стеклах представляется нам вполне вероятным, так как окислы алюминия и кремния являются полупроводниками, а, как известно, стеклообразное состояние само по себе не исключает полупроводниковых свойств. Возможно, что в области относительно низких температур, где ионная составляющая тока мала, электронный ток в этих стеклах играет значительную роль. [20]

Основным отличием цеолитов от аморфных алюмосиликатов является жесткость - прочность решетки, благодаря равномерному распределению в ней кремне - и алюмокислородных тетраэдров. [21]

Полученное неравенство свидетельствует о том, что энергия, необходимая для перехода электрона с несвязывающей атомной орбитали молекулы субстрата на атомную орбиталь алюмокислородного тетраэдра, почти равна или незначительно ниже энергии, необходимой для перехода электрона с несвязывающей атомной орбитали субстрата на атомные орбитали бипира-миды и октаэдра. [22]

В настоящее время синтезированы цеолиты типа А, X, Y, Р, Е, мор-денит и др. Все они построены из кремне - и алюмокислородных тетраэдров, которые, в отличие от всех других алюмосиликатов, расположены таким образом, что между ними сохраняются каналы молекулярных размеров. [23]

Фиксированное расположение в полостях цеолитов положительных зарядов, сконцентрированных в обменных катионах, то время как компенсируемый или отрицательный ааряд равномерно распределен по многим атомам кислорода кремнекислород-ных и алюмокислородных тетраэдров, определяет специфичность адсорбции катионированныади цеолитами. Сочленяясь между собой, тетраэдры образуют структуру цеолита с полостями, сообщающимися между собой входными окнами. Чтобы адсорбироваться в полостях цеолита, молекулы вещества должны проникнуть через входные окна, поэтому их поперечные размеры должны быть меньше размера входного окна. [24]

Фиксированное расположение в полостях цеолитов положительных зарядов, сконцентрированных в обменных катионах, в то время как компенсируемый или отрицательный заряд равномерно распределен по многим атомам кислорода кремнекислород-ных и алюмокислородных тетраэдров, определяет специфичность адсорбции катиониршанными цеолитами. Сочленяясь между собой, тетраэдры образуют структуру цеолита с полостями, сообщающимися между собой входными окнами. Чтобы адсорбироваться в полостях цеолита, молекулы вещества должны проникнуть через входные окна, поэтому их поперечные размеры должны быть меньше размера входного окна. [25]

При замене натрия на кальций в типе X двухвалентный катион Са заменяя два i a, располагается симметрично между двумя соседними катионными участками с полной компенсацией отрицательных зарядов алюмокислородных тетраэдров, тогда как в цеолите У вследствие большого расстояния между этими участкалил ( до 7А), 3 располагается асимметрично относительно соседних алюмокислородных тетраэдров, при котором полностью компенсируется отрицательный заряд только одного из те11раэдров, а другой остается частично заря-женньгм, который и является активным центром. [26]

На основании полученных результатов можно считать, что активными центрами декатионированных цеолитов являются атомы алюминия в трех-координациоином положении, у катионных форм активность, по-видимому, связана с неполностью компенсированными алюмокислородными тетраэдрами. [27]

Взаимодействие различных молекул с цеолитами определяется, с одной стороны, особенностями химического строения каркаса цеолита - большой концентрацией атомов кислорода, сосредоточением положительного заряда в катионах и рассредоточением отрицательного заряда внутри алюмокислородных тетраэдров, а с другой стороны - геометрической структурой молекулы и характером распределения электронной плотности в ее звеньях. Молекулы со сферически симметричными электронными оболочками или имеющие только сг-связи, адсорбируются цеолитами неспецифически. Энергия адсорбции таких молекул, однако, велика главным образом за счет большой концентрации атомов кислорода в каркасе цеолита. Энергия взаимодействия в случае неспецифической адсорбции простейших молекул на различных катионных формах синтетического фожазита может быть вычислена на основе приближенной теории межмолекулярных взаимодействий в удовлетворительном согласии с опытом. Это специфическое молекулярное взаимодействие резко увеличивает энергию адсорбции и изменяет состояние адсорбированных молекул, что отчетливо проявляется в их инфракрасном спектре. [28]

Таким образом, каталитические свойства цеолитов зависят от 1ствпенн поляризации С - Н авязи, а сила электростатичесвого поля, вызывающая эту поляризацию, от количества и типа катионов, компенсирующих избыточный отрицательный заряд алюмокислородных тетраэдров. [29]

Поля кристаллизации цеолитов в системе Na20 - [ ( CH3 4NJ20 - AljOg - SiO2. [30]

Страницы: 1 2 3 4 5