Cтраница 4
В последнее времяч широкое применение в качестве адсорбентов получили молекулярные сита. Примером таких сит являются цеолиты, кристаллы которых построены из чередующихся кремне - и алюмокислородных тетраэдров и содержат поры с диаметром от 4 до 7 5 А в зависимости от типа цеолита. Рыхлые пространственные решетки цеолитов способны поглощать и удерживать достаточно малые молекулы, в то время как большие молекулы в эти решетки проникнуть не могут. На этом и основано молекулярно-ситовое действие цеолитов, используемых для осушки, разделения смесей паров и выделения растворенного вещества из растворов. В частности, осушка органических растворителей с помощью цеолитов основана на том, что молекулы воды ( диаметр 2 75 А) легко проникают в узкие поры кристаллов цеолита, в то время как большие по размерам молекулы растворителя в такие поры не попадают. [46]
![]() |
Зависимость адсорбции газов на древесном угле от их физических свойств. [47] |
Примером таких сит являются цеолиты, кристаллы которых построены из чередующихся кремне - и алюмокислородных тетраэдров и содержат поры с диаметром от 4 до 7 5 А в зависимости от типа цеолита. Рыхлые пространственные решетки цеолитов способны поглощать и удерживать достаточно малые молекулы, в то время как большие молекулы в эти решетки проникнуть не могут. На этом и основано молекулярно-ситовое действие цеолитов, используемых для осушки, разделения смесей паров и выделения растворенного вещества из растворов. В частности, осушка органических растворителей с помощью цеолитов основана на том, что молекулы воды ( диаметр 2 75 А) легко проникают в узкие поры кристаллов цеолита, в то время как большие по размерам молекулы растворителя в такие поры не попадают. [48]
![]() |
Зависимость адсорбции газов на древесном угле от их физических свойств. [49] |
В последнее времяч широкое применение в качестве адсорбентов получили молекулярные сита. Примером таких сит являются цеолиты, кристаллы которых построены из чередующихся кремне - и алюмокислородных тетраэдров и содержат поры с диаметром от 4 до 7 5 А в зависимости от типа цеолита. Рыхлые пространственные решетки цеолитов способны поглощать и удерживать достаточно малые молекулы, в то время как большие молекулы в эти решетки проникнуть не могут. На этом и основано молекулярно-ситовое действие цеолитов, используемых для осушки, разделения смесей паров и выделения растворенного вещества из растворов. В частности, осушка органических растворителей с помощью цеолитов основана на том, что молекулы воды ( диаметр 2 75 А) легко проникают в узкие поры кристаллов цеолита, в то время как большие по размерам молекулы растворителя в такие поры не попадают. [50]
В ионообменных формах с двухзаряд-ными катионами каждому положительному иону приходится компенсировать отрицательные заряды двух алюмокислородных тетраэдров. Если учесть [3], что отрицательный заряд распределен внутри тетраэдра по связи А1 - О, то, вероятно, должна существовать некоторая нескомпенсированность положительного заряда на катионе. Последняя тем больше, чем длиннее расстояние от катиона до алюмокислородного тетраэдра. По-видимому, тот вклад в каталитическую активность, которую вносит эффект нескомпенсированности заряда, больше, чем эффект преобладания количества катионов. [52]
Изменение каталитической активности цеолита в зависимости от природы катионов, компенсирующих избыточный отрицательный заряд алюмокислородных тетраэдров цеолитного каркаса, является хорошо известным фактом. Именно это наблюдение дало основание связать появление каталитической активности цеолитов с наличием катионов в их структуре. [53]
Структура почти всех известных природных и синтетических цеолитов в настоящее время расшифрована / LJ. Кремнеалюмокислород-ные каркасы цеолитов во всех случаях построены из связанных вершинами через общие кислорода кремне - и алюмокислородных тетраэдров. Эти окна образованы кольцами связанных кремне - и алюмокислородных тетраэдров, и размеры их зависят от числа тетраэдров в кольце и конфигурации кольца. Для каркасов цеолитов известны четыре типа окон: шести -, восьми -, десяти - и двенадцатичленные. [54]
В последние годы опубликован ряд работ [6-7], в которых алюмо-кислородные тетраэдры, являющиеся структурными единицами алюмосиликатов, рассматриваются как дефекты, непосредственно приводящие к возникновению диэлектрических потерь, связанных с электронной релаксацией. В частности, аномалии электрических свойств, наблюденные в кристаллических полевых шпатах, также связываются в этих работах с наличием алюмокислородных тетраэдров. [55]
![]() |
Теплоты адсорбции NH3 ( 1 - 5 и СО2 ( 6 - 9 на синтетических фожазитах. [56] |
Участок изотермы теплоты адсорбции вплоть до излома или точки перегиба, соответствующее заполнению 30 - 40 молек. Эти катионы должны несколько различаться по энергии связи с решеткой, так как они расположены в 6-членных кольцах, содержащих разное число алюмокислородных тетраэдров. [57]
![]() |
Тетраэдрический каркас [ SinO2n ] в кри-стобалите. [58] |
Так, в натриевом Na AlSi3O8 ] и калиевом K [ AlSi3O8 ] полевых шпатах 4Д Si4 замещена А13, следовательно, число ионов щелочного металла равно А всех тетраэдров. В кальциевом полевом шпате Ca [ Al2Si2O8 ] A13 занимают половину всех тетраэдров, поэтому количество Са2 составляет / 4 общего числа кремне - и алюмокислородных тетраэдров. [59]
По нашему мнению, увеличение диэлектрических потерь при нарушении эквимолекулярного соотношения между R2O и А1203 в алюмо-силикатных стеклах обусловлено не развитием электронных аномалий [ s ], а рыхлением структуры и связанным с ним облегчением перемещений ионов. Электронные процессы в разного рода силикатных стеклах при температурах, близких к комнатной, могут выступить на первый план при отсутствии или малом содержании щелочных окислов, особенно если в стекле имеется значительное количество соединений переходных элементов. Точка зрения, согласно которой алюмокислородные тетраэдры рассматриваются как дефекты, вызывающие возникновение электронных процессов [5-7], по нашему мнению, весьма спорна. Недостающий электрон тетраэдр [ Al ( 0i 2) 4 ] получает от щелочного или щелочноземельного атома, например в альбите - от натрия. Довольно очевидно, что такие структурные единицы и связи являются прочными образованиями и не склонны к отдаче или приобретению электронов; существование их не должно вызывать аномалий потерь и диэлектрической проницаемости. [60]