Отдельный тетраэдр
Cтраница 2
Опыт показывает [39], что энергия активации Е зависит от прочности кремнекислород-ной сетки и от природы движущихся катионов. Как видно из рис. 43, величина Е у натриево-и калиевосиликатных стекол падает с уменьшением числа ( у) мостовых ионов кислорода, скрепляющих отдельные тетраэдры SiCU и упрочняющих сетку. [16]
 |
Решетка оливина ( Mg, Fe a [ Si04 ]. [17] |
Если на каждый ион Si4 стехиометрически приходится меньше четырех ионов О2, то этот принцип построения сохраняется благодаря тому, что ионы 02 - могут быть общими для соседних тетраэдров. Между отрицательными комплексными ионами, состоящими из отдельных тетраэдров SiCU или из тетраэдров, соединенных между собой общими ионами О2, расположены положительные ионы, участвующие в построении кристалла. Эти ионы располагаются возможно дальше друг от друга, и, как вообще в координационных решетках, группируют вокруг себя как можно ближе и больше отрицательных ионов ( в данном случае ионов О2 тетраэдров SiCU) ( ср. На основании внутреннего строения силикаты подразделяют на соединения с островными структурами, с цепочечными и ленточными структурами, со слоистыми и с пространственными сетчатыми структурами. [18]
Сходство между диоксидом углерода и диоксидом кремния состоит лишь в однотипности их состава: С02 и SiCb. Во многом же они резко отличаются друг от друга. Кристалл кварца SiCb - гигантская молекула, состоящая из отдельных тетраэдров, в которых каждый атом кремния окружен четырьмя атомами кислорода, а каждый атом кислорода является общим угловым атомом для двух таких тетраэдров. [19]
В этом случае пространственные комплексы все более и более дробятся. Все большее количество анионов кислорода оказывается необобщенным, принадлежащим только одному тетраэдру. Образующиеся кремнекислородные комплексы напоминают кремнекислородные группировки в решетках кристаллических силикатов, имеющих ту же величину отношения О: Si. Это могут быть слои, ленты, цепочки, кольца и отдельные тетраэдры [ SiO. При содержании 0 10 молярной доли Ме2О или 0 20 - МеО в значительной мере деформированная сетка из SiO2 распадается на отдельные куски. Когда отношение О: Si достигает величины порядка 2 5, в расплаве превалируют комплексные анионы [ Os ], которые образуют слои. В присутствии комплексообразую-щих катионов А13, В, Р5 состав и строение комплексов усложняются. Полимеризованные кремнекислородные анионы в расплавах в той или иной степени отражают структуры твердых силикатов. При данной величине отношения О: Si способность к комплек-сообразованию определяется энергией связи Me-О. [20]
 |
Структурный мотив кристаллов ZnaMo3Oe. [21] |
Как видно из этих таблиц, большинство данных о расстояниях М - О в тетраэдрических комплексах относится к соединениям молибдена. По большинству молибдатов средние значения расстояний Мо-О в тетраэдре достаточно хорошо согласуются между собой. Вероятнее всего, здесь играет роль воздействие второго партнера - трехвалентного In и Fe соответственно. Если исключить данные по этим двум соединениям, общее среднее значение и среднеквадратичный разброс ( средних по отдельным тетраэдрам) составят 1 775 0 022 А. [22]
Механизм высокотемпературного разрушения цеолитов пока не вполне ясен. Потеря кристалличности в этом случае может происходить тогда, когда колебательная энергия атомов каркаса превышает ту энергию связи, которая обеспечивает упорядоченное расположение атомов. Действительно, связи Si - О - Si очень легко разрываются при высокой температуре, по крайней мере в присутствии паров воды. Такой же обмен наблюдался и в аморфных алюмосиликатах. Как считает Облад и др. [36], такой быстрый, почти мгновенный обмен кислорода должен указывать на цепной механизм, при котором входящий кислород вызывает вальденовское обращение тетраэдра, которое переходит на соседние тетраэдры. Таким образом, хотя энергия колебаний отдельных тетраэдров достаточно важна, существуют и другие факторы, которые необходимо учитывать. [23]
Страницы: 1 2