Cтраница 1
Измерение кругового дихроизма оптически активного полимера предусматривает оценку разности между коэффициентами поглощения образца в право - и левовращаемом поляризованном свете. Для получения циркулярно-поляризованного света световой поток должен сначала быть плоскополяризованным, после чего его надлежит пропустить через приспособление, которое расщепляет его на право - и левовращаемые поляризованные компоненты. Это достигается путем торможения одной компоненты относительно другой точно на одну четверть длины волны. [1]
Измерение кругового дихроизма, за исключением, может быть, нескольких определенных областей спектра, всегда проводится при наличии вращения, величина которого обычно неизвестна. Поэтому существенно, чтобы прибор, измеряющий круговой дихроизм, был нечувствителен к этому вращению. [2]
Измерение кругового дихроизма оптически активного полимера предусматривает оценку разности между коэффициентами поглощения образца в право - и левовращаемом поляризованном свете. Для получения циркулярно-поляризованного света световой поток должен сначала быть плоскополяризованным, после чего его надлежит пропустить через приспособление, которое расщепляет его на право - и левовращаемые поляризованные компоненты. Это достигается путем торможения одной компоненты относительно другой точно на одну четверть длины волны. [3]
Измерение кругового дихроизма свободно от многих недостатков, свойственных методу дисперсии оптического вращения. Это явление Коттон [15] изучал в то же самое время, когда появились работы по вращательной дисперсии. Коттон показал, что любое оптически активное вещество по-разному поглощает левый и правый циркулярно-поляризованный свет. Если е / и ег - коэффициенты поглощения соответственно для левого и правого циркулярно-поляризованного света, то разность Е ( - ег является мерой кругового дихроизма. Эта разность, которую мы обозначим As, изменяется в зависимости от длины волны света и может быть как положительной, так и отрицательной. Кривая Де / ( Х) для простого оптического перехода имеет колоколооб-разную форму, совершенно аналогичную форме известных в спектроскопии кривых поглощения обычного света. [4]
Результаты измерений кругового дихроизма [69] были также использованы для расчета абсолютной конфигурации транс-циклооктена [70] и дали совпадающий с рентгенографическим методом результат. [5]
Результаты измерений кругового дихроизма 69 ] были также использованы для расчета абсолютной конфигурации г / 7онс - циклооктена [70] и дали совпадающий с рентгенографическим методом результат. [6]
При измерении кругового дихроизма угол а является углом оптического вращения вещества; вообще говоря, он неизвестен и изменяется с длиной волны. Например, пусть измеряется эллиптичность, равная 1 при 5890 А для материала, вращение которого Г; четвертьволновая пластинка точно сделана для 5460 А. [7]
Очевидно, что измерения кругового дихроизма не ограничиваются только одним оптически активным соединением в растворе, но, как и в случае других спектроскопических методов, чем больше разделены полосы кругового дихроичного поглощения отдельных компонентов образца, тем более точным будет результат. [8]
Интересно, что измерения кругового дихроизма [120] дают силы вращения 3 6 - 10 - 39 и - 4 1 - Ю 39 -эрг-см 9-радиан для полос поглощения при 192 и 220 ммк соответственно. [9]
Схема прибора для измерения кругового дихроизма показана на рис. IX.5. Источником света служит ксеноновая лампа высокого давления. Далее луч света проходит монохроматор и поляризатор. После формирования луча с круговой поляризацией в блоке четвертьволновой пластинки он пропускается через кювету с веществом. Поглощение регистрируется фотоумножителем и далее записывающей системой. [10]
Чувствительность прибора для измерения кругового дихроизма должна быть значительно выше, чем обычного спектрофотометра, так как разности оптических плотностей очень малы ( АЛсЛср), Также высокие требования предъявляются к материалам кювет. Широко используется кварц, обработанный специальным термическим способом. Недопустимы механические напряжения кварцевых стекол. [11]
Существенную информацию дают измерения кругового дихроизма ( КД), свойства, особенно чувствительного к структурным перестройкам оптически активных молекул. [12]
Современным развитием этого подхода являются измерения кругового дихроизма. Хотя для этой цели предложено множество хромофоров, тем не менее появилось лишь несколько примеров их использования. [13]
Эти замечания легко обобщить на измерения магнитного кругового дихроизма. [14]
В случае использования этих кювет для измерений кругового дихроизма необходим тщательный отбор. Трудно дать простой тест для выбора подходящих образцов, однако лучше всего провести измерение сильного дихроизма сначала с напряженной кюветой, а затем с кюветой, удовлетворяющей всем требованиям, и сравнить результаты. [15]