Cтраница 2
Диметилфосфостигмин ( XXVII; RCH3) ведет себя аналогично простигмину ( XXV), а диэтилфосфостигмин ( XXVII; RC2H6) - аналогично тетраэтилпирофосфату ( ТЕРР, XXX), причем инги-бированный энзим самопроизвольно восстанавливает свою активность с той же скоростью, что и холинэстераза, ингибированная тетраэтилпирофосфатом. Причиной этого, по-видимому, является то обстоятельство, что конечные продукты в этих случаях-одни и те же диэтилфосфорилэнзимы. [16]
Тетранитрометан 527 Тетрафенилборат натрия 606 Тетра енилбораты 606 Teipai енилгексапентаен 296 Тетрш енилгидразин 569 Terpai енилметан 328 Тетра 1енилоктазен 595 Тетрафенилтетрацен ( Рубрен) 362 Тетра юнилциклотетрафосфин 59 Тетрафенилэтилен 342, 688 Тетрахлорэтан 413 Тетрахлорэтилен 413 Тетрацен 361 Тетрациклин 363 Тетраэтилпирофосфат 487 Тетраэтилсвинец 618 Тетраэтилсилан 605 Тетрит 447 и ел. [17]
Диметилфосфостигмин ( XXVII; RCH3) ведет себя аналогично простигмину ( XXV), а диэтилфосфостигмин ( XXVII; RC2H6) - аналогично тетраэтилпирофосфату ( ТЕРР, XXX), причем инги-бированный энзим самопроизвольно восстанавливает свою активность с той же скоростью, что и холинэстераза, ингибированная тетраэтилпирофосфатом. Причиной этого, по-видимому, является то обстоятельство, что конечные продукты в этих случаях-одни и те же диэтилфосфорилэнзимы. [18]
Инсектицидная активность тетраалкилпирофосфатов уменьшается при увеличении эфирного радикала. Наиболее активным соединением является тетраэтилпирофосфат, активность тетра-метилпирофосфата несколько ниже. [19]
Инсектицидная активность тетраалкилпироросфатоз уменьшается при увеличении эфирного радикала. Наиболее активным соединением является тетраэтилпирофосфат, активность тетра-метилпирофосфата несколько ниже. [20]
![]() |
Мощности заводов по производству паратиона и метилпаратиона. [21] |
Наряду с хлорорганическими инсектицидами большое значение приобрели фосфорорганические. Первым из них синтезирован ТЭПФ ( тетраэтилпирофосфат) в 1930 г.; инсектицидная активность его была установлена в 1938 г. В сравнении с появляющимися новыми фосфорорганическими препаратами он обладает довольно высокой токсичностью при небольшой инсектицидной активности, поэтому производство и потребление его сильно сократилось. [22]
Их устойчивость к воде очень различна. В то время как, например, тетраэтилпирофосфат ( ТЭПФ) разлагается водой на 50 % через 100 мин, диизопропилфтор-фосфат - только через 3000 мин. Почти все эфиры фосфорной кислоты неустойчивы к гидролизу. Изменение значения рН, особенно в щелочную область, чрезвычайно сильно ускоряет гидролитическое расщепление. Неустойчивость большинства эфиров фосфорной кислоты по отношению к воде, кислоте и щелочи не уменьшает вероятность их применения в случае химической войны. [23]
Значительные изменения при действии ФОС обнаружены со стороны сердечно-сосудистой системы. Депрессивному действию некоторых ФОС ( фосфа-кола, тиофоса, тетраэтилпирофосфата) на кровяное давление предшествует фаза прессорного эффекта. Хорошо известно действие ФОС на другие гладкомышечные органы. Те ФОС, которые обладают слабым антихолинэстеразным действием, проявляют относительно слабое мистическое действие при местной аппликации на слизистую глаза. При резорбтивном действии ФОС миоз выражен не всегда, а некоторые авторы ( Dixon) описали отравления ФОС, сопровождающиеся расширением зрачков. [24]
Мы повторили почти все описанные в литературе способы получения тетраэтилпирофосфата. В ряде случаев повторить рецепты иностранных авторов ( Шрадер, Торстон, Холл и Якобсон [6-8]) не удалось. [25]
Известно, что после прострации, вызываемой инсектицидами, насекомые возвращаются в нормальное состояние. Стегви [28] показал, что комнатные мухи, обработанные сублетальными дозами тетраэтилпирофосфата ( ТЭПФ), возвращаются после прострации в нормальное состояние примерно с той же степенью ингибиции AChE, какая была до начала прострации. [26]
За последние 10 лет Тарифная комиссия сообщила о появлении 20 новых фосфорорганических инсектицидов. Их создание в значительной степени было стимулировано успешным применением ТЭПФ ( тетраэтилпирофосфата), пара-тиона и малатиона. [27]
Тем не менее реакция с водой происходит одновременно, а в особых случаях может стать преобладающей. Так, Олдридж и Дэвисон [49] нашли, что во время ингибирования тетраэтилпирофосфатом холинэсте-разы, связанной с поверхностью эритроцитов, гидролизу подвергается гораздо большая часть ангидрида, чем в действительности связывается ферментом. [28]
Распространенность стеклянных колонок объясняется тем, что они самые инертные для большинства анализов. Тем не менее известны и исключения; так, Кросли / 2 / показал, что тетраэтилпирофосфат следует анализировать на колонке из тефлона, а по данным Мак-Коуна / 5 /, стекло - неподходящий материал для анализа замещенных карбамидных гербицидов. Анализы солей барбитуровой кислоты, аминов, свободных кислот и других высокополярных соединений проще проводить в стеклянных, а не металлических колонках. Очень часто насадка, испытанная в нашей лаборатории в стеклянной колонке, давала очень хорошие результаты, а покупатель жаловался на приобретенную им насадку из той же партии. Изучение этого вопроса показало, что причина неудачи заключается в использовании покупателем металлической колонки; при замене металлической колонки на стеклянную результаты становились воспроизводимыми и вполне удовлетворительными. [29]
Оказалось, что практически ни один из испытанных материалов не является абсолютно устойчивым ко всем химикатам, которые используются в сельском хозяйстве. В опытах, проведенных в США, ни одно покрытие не оказалось абсолютно устойчивым к инсектицидам, тетраэтилпирофосфату ( ТЭПФ), тиофосу и акарициду арамиту [ 2 - ( 4-грег. [30]