Cтраница 2
Предварительно устанавливается количественная связь между интенсивностью аналитической линии ( или относительной интенсивностью-аналитической пары) и. Пользуясь этой эмпирической зависимостью и данными измерении Интенсивностей фикс-пары в спектрах анализируемой пробы, вносят соответствующие поправки / в результаты измерений интенсивностей аналитических линий, что позволяет вести количественные определения по единым графикам. [16]
В этом пламени легко возбуждаются линии щелочных и щелочноземельных металлов, некоторые линии меди, железа и других элементов. В 20 - х годах Лундегорд развил методику количественного спектрального анализа, используя пламя в качестве источника и фотоэлемент для регистрации и измерения интенсивностей аналитических линий. Однако впоследствии интерес к пламени упал, так как электрические дуги и искры, обладая более высокой температурой, оказались значительно более удобными источниками возбуждения. [17]
Выбор для характеристики работы источника степени постоянства отношения интенсивности дуговой и искровой линий обусловлено тем, что это отношение изменяется в значительно больших пределах, чем для двух линий с близкими потенциалами возбуждения. Следовательно, при определении ошибки, характерной для источника, роль ошибок, вызванных методом регистрации, может быть сделана пренебрежимо малой. Такого рода измерения не дают непосредственно ошибки, вносимой источником в анализ. Если метод анализа предусматривает измерение отношения интенсивностей составляющих однородного дублета, то ошибка в величине этого отношения при этом будет меньше ( отвлекаясь от различия поступления в плазму анализируемого элемента и элемента сравнения); наоборот, при анализе по измерениям интенсивности только аналитической линии ошибка может оказаться больше, чем ошибка в измерении отношения дуговой и искровой линии меди. Однако можно утверждать, что при прочих равных условиях источник, дающий меньшую ошибку при измерении отношения интенсивностей указанных линий меди, обеспечит и большую точность анализов. [18]
Этот список дает представление о характеристиках имеющейся аппаратуры. Большинство пламенных фотометров одноканальные, они содержат один спектральный аппарат и один приемник света. Двух-каналыше приборы также имеются в продаже, они состоят из двух независимых спектральных аппаратов и содержат два приемника света. Такие приборы рассчитаны на измерение интенсивностей двух линий спектра пламени, ir обычно их применяют для анализа методом внутреннего стандарта. Один канал предназначен для измерения интенсивности аналитической линии, другой-для измерения интенсивности линии элемента, специально вводимого в пробу в известных количествах. Отношения интенсивностей этих двух линий преобразуются при помощи градуировочного графика в значения концентраций. [19]
Другой недостаток спектрометрического метода связан с тем, что для измерений можно использовать только линии, определенные программой. Если прибор основан на полихроматорном принципе, то измерению подлежат только заранее выведенные на выходные щели линии, а в методе сканирующего типа - только линии, отмеченные на аналитической линейке и отобранные в соответствии с программной линейкой. Увеличение числа измеряемых линий сопровождается в первом случае усложнением конструкции прибора и его удорожанием. Тем не менее разделение очень близко расположенных друг к другу линий можно осуществить только специальными способами ( разд. Другое ограничение заключается в том, что при измерении интенсивности аналитических линий всех элементов обычно используют только одну линию элемента сравнения. Это может отрицательно сказываться на точности анализа и обусловлено тем, что энергии возбуждения различных линий х, заданных программой, иногда существенно отличаются друг от друга. [20]