Тритиевая вода
Cтраница 3
Стабильности различных биологически активных веществ в условиях изотопного обмена с тритиевой водой очень сильно отличаются. Для введения метки в первичные спирты авторы работы [8] использовали в качестве катализатора дихлор-трис ( трифенилфосфин) рутений, но в этом случае применялась готовая три-тиевая вода с невысокой молярной радиоактивностью, поэтому и молярные радиоактивности конечных препаратов были невелики. Значительно повысить молярную радиоактивность меченых соединений удалось, получая тритиевую воду in situ восстановлением оксида палладия или оксида платины газообразным тритием. [31]
Существует несколько методик для введения метки методом изотопного обмена с тритиевой водой. В работе [8] на примере введения метки в алпра-золам ( рис. 19.1.4), систематизированы эти подходы. [32]
Дейтеронным облучением D2O по реакции D ( d p) T тритиевая вода ОТО с содержанием 1: 1012 трития, ли воздух, который затем многократно продувался через насыщения последнего вода извлекалась из него окисью мерения активности тритий извлекали из полученной гид -: обменом с парами этилового спирта, которые затем пересчетчика. Для определений с точностью до нескольких было 0 1 см3 ОТО и нескольких см3 растворителя, лла измерена растворимость воды в бензоле, толуоле, цик -; жидких нормальных и изопарафинов и олефинов при раз-х. [33]
В анализе этим методом полимер растворяют в безводном диоксане с добавкой тритиевой воды и через некоторое время, необходимое для прохождения реакции обмена, растворитель и воду удаляют путем быстрого высушивания вымораживанием. Радиоактивности выделенного тонкоизмельченного полимера и субстрата измеряют жидкостным сцинтилляционным счетчиком. [34]
В анализе этим методом полимер растворяют в безводном диоксане с добавкой тритиевой воды и через некоторое время, необходимое для прохождения реакции обмена, растворитель и воду удаляют путем быстрого высушивания вымораживанием. [35]
Исходным для синтеза соединений, меченных тритием, является газообразный тритий или тритиевая вода. Путем гидрирования двуокиси углерода над катализатором получают тритийсодержа-щие углеводороды, из ненасыщенных углеводородов получают насыщенные, с помощью литийалюминийгидрида получают меченые спирты. Более широко используют гидратацию и гидролиз тритиевой водой. Так, гидролиз R-MgF и R - Zn - R приводит к образованию углеводородов, содержащих тритий; взаимодействие паров тритиевой воды с ацетиленом над катализатором приводит к образованию уксусного альдегида. [36]
В пробирке с притертой пробкой смешивают 2 г фенола с 30 мл тритиевой воды. Отделяют фенол от воды: насыщают водный раствор поваренной солью, а затем экстрагируют фенол несколькими порциями ( по 1 мл) диэтилового эфира. После осушки эфирного раствора хлористым кальцием и отгонки эфира фенол может быть перегнан из маленькой перегонной колбы. [37]
Как и следовало ожидать, самый высокий коэффициент электролитического разделения был получен для тритиевой воды. Электролиз раствора NaOH в воде, содержащей 10 - 9 % трития, дал обогащение последним воды, отвечающее величине а 13 4 - 14 7 ] 273 ], так что концентрирование таким путем искусственно получаемого трития вполне перспективно. [38]
Подобным же образом отсутствие у радиоактивного хлористого водорода ( раствор хлористого водорода в тритиевой воде) способности вступать в обмен с бутеном-1 было сочтено еще за одно доказательство, что ион трития, а следовательно, и ион водорода, присоединяется к углерод-углеродной двойной связи нелегко. По мнению автора настоящей статьи, эти опыты просто указывают на то, что в условиях реакции этилфосфат очень стабилен, что его образование не является обратимой реакцией и что хлористый водород в условиях опытов не легко присоединяется к бутену-1; последнее обстоятельство легко поддается проверке. [39]
 |
Плотность и мольный объем тритиевой воды ( р2, Fa. [40] |
Было бы интересно знать, как изменяется с температурой изотопный эффект в мольном объеме тритиевой воды от 100 С до критической точки. [41]
При использовании традиционной методики ( когда в реакционную ампулу помещали катализатор, вещество, тритиевую воду, диоксан и перемешивали ее содержимое при комнатной температуре) молярная радиоактивность достигала 65 ТБк / моль. Наиболее удачной оказалась методика, когда алпразолам, PdO и катализатор выдерживали в атмосфере газообразного трития в течение 10 - 15 мин при 70 С. [42]
Разрабатывается метод так называемой волокси-дации, при котором осуществляется каталитическое окисление трития ( в виде тритиевой воды) в присутствии благородных газов или их окислов с последующей адсорбцией тритиевой воды на молекулярных ситах. Считается также возможным осуществление на перерабатывающем заводе замкнутого цикла воды, содержащей тритий, с выбросом в атмосферу лишь некоторой части ее конденсата. [43]
Основной вывод из приведенных данных заключается в том, что при осуществлении изотопного обмена с тритиевой водой необходимо предварительно тщательно высушивать катализатор, субстрат, растворители не только для того, чтобы уменьшить изотопное разбавление 100 % тритиевой воды, но и для того, чтобы по возможности уменьшить поверхностный слой водных кластеров и тем самым увеличить вероятность адсорбции молекул вещества на активных центрах катализатора. [44]
Для введения метки в соединения, неустойчивые в условиях гидрирования, незаменим метод изотопного обмена с тритиевой водой в инертных растворителях. Главным источником тритиевой воды, как правило, является PdO, который предварительно восстанавливают газообразным тритием. [45]
Страницы: 1 2 3 4