Измерение - интегральная интенсивность
Cтраница 4
 |
Используемая площадь фокуса.| Схема фокусировки в дифрактометре. [46] |
Рентгеновский дифрактометр - это современный прибор, который позволяет решить большинство задач, встающих перед экспериментатором в процессе научного исследования. Хорошо отъюстированный и отлаженный дифрактометр более всего подходит для прецизионного определения параметров решетки, измерения интегральной интенсивности, полуширины и определения истинного профиля дифракционных линий. [47]
Интегральные интенсивности, представляющие важную характеристику линий комбинационного рассеяния, а также интересные с точки зрения оценки ширины линий ( см. следующую главу), непосредственно в молекулярном анализе могут применяться лишь в отдельных случаях. Это связано с тем, что при большой ширине выходной 1 щели, которую нужно применять для измерения интегральных интенсивностей, резко падает разрешающая способность установки. Тем самым область применения интегральных интенсивностей ограничена случаем линий, достаточно далеко отстоящих от других линий. [48]
При практическом применении фотоэлектрического метода к анализу смесей ширина выходной щели монохроматора может быть взята меньше той ширины, которая необходима для измерения интегральных интенсивностей. В этих условиях получаются, конечно, не интегральные интенсивности линий и не интенсивности в максимуме, а некоторые промежуточные значения, которые можно назвать аналитическими интен-сивностями; разрешающая способность при этом соответственно повышается по сравнению с методом измерения интегральных интенсивностей. Аналитические интенсивности не дают какой-либо однозначной характеристики линий, так как зависят от ширины щели и других параметров спектральной установки. Однако это не исключает возможности их применения в практике количественного молекулярного анализа. [49]
Получить количественные характеристики при использовании такой методики очень трудно. В дальнейшей работе с этим типом образцов необходимо обязательно сравнивать результаты с данными табл. 51 и 54 - 56, полученными при адсорбции из газовой фазы. В этих таблицах в основном представлены результаты измерений интегральных интенсивностей, а в табл. 58 коэффициентов экстинкции. Из данных табл. 56 и 57 следует, что оба спектральных параметра, характеризующие полосы поглощения валентных колебаний GH молекул бутенов, адсорбированных на пористом стекле, уменьшаются в одинаковой степени. Результаты, приведенные в табл. 58, согласуются с данными табл. 51, 54 - 56 и показывают, что коэффициенты экстинкции валентных колебаний GH уменьшаются для молекул в адсорбированном состоянии. [50]
Вследствие этого значительно снижается разрешающая способность прибора, о чем мы уже упоминали выше. Тем не менее измерение интегральных интенсивностей линий представляется весьма важным, так как именно интегральные интенсивности являются существенной теоретической характеристикой линий комбинационного рассеяния. При исследовании индивидуальных веществ гораз - до больше шансов иметь достаточно далеко отстоящие друг от друга линии, позволяющие проводить измерения интегральных интенсивностей. [51]
Ширина полосы поглощения, измеренная ( в см 1) на половине высоты максимума полосы, является другим характеристическим параметром, который используют для определения формы контура полосы поглощения. Результаты измерений даны в приведенных ниже таблицах. Джонс и Сендорфи ( 1956) детально обсудили вопрос об измерении интегральной интенсивности и коэффициентов экстинкции полос поглощения в растворах. Подобный подход возможен и в случае измерения интенсивностей в адсорбционных системах. В приведенных ниже результатах не вводятся поправки, учитывающие влияние конечной ширины щели спектрофотометра на форму полос поглощения. Также не интегрируется площадь под крыльями полос поглощения. Интегрирование по всему интервалу частот затруднено, поскольку полосы поглощения адсорбированных молекул обычно перекрываются с соседними полосами поглощения адсорбата или адсорбента. Площадь полосы поглощения обычно интегрируют на расстоянии двух-трех полуширин с каждой стороны от максимума. [52]
Страницы: 1 2 3 4