Cтраница 4
Учитывая сложный характер течения полимера в форме и многообразие видов потоков при заполнении формы, следует более подробно рассмотреть отдельные фазы продвижения фронта полимера. [46]
Механизм указанных нарушений течения полимера пока не совсем ясен. Очевидно, эти нарушения вязаны с возникновением значительных внутренних напряжений в области входа в канал, которые не успевают релаксировать до выхода из отверстия. [47]
Коэффициент вязкости при течении полимеров, как правило, большой вследствие большого молекулярного веса. На рис. 4.95 показано изменение скорости деформации сдвига во времени как при больших, так и при малых напряжениях. [48]
В задачах о течении полимеров и полимерных растворов ( аморфных, но не сшитых), в которых неньютоновские эффекты могут стать важными, само течение часто происходит в условиях, в которых допустимо пренебречь инерционными членами в уравнении импульсов, как это делается и при выводе обычных уравнений для медленного ньютоновского течения. [49]
Выше Г Кс начинается течение полимера до полной релаксации внутренних напряжений. [50]
При очень малых Р течение полимера происходит практически с неизменной надмолекулярной структурой, ибо последняя успевает полностью восстановиться за время опыта. Стабильность структурных микроблоков ( высокие средние времена их жизни) делает возможным существование области ньютоновского течения с r ] const. При очень малых Р, когда разрушения надмолекулярной структуры еще не происходит, т) полимера при развертывании и выпрямлении макромолекул в процессе вязкого течения может даже несколько возрастать. При сравнительно больших Р ( превышающих 102 Па) более мощный эффект снижения ц из-за разрушения надмолекулярной структуры становится определяющим. [51]
На первом этапе происходит макроскопическое течение полимера, при котором из зоны контакта вытесняются ингредиенты, препятствующие взаимодействию макромолекул ( воздушная прослойка, окисленные и дефектные слои), при этом возможно также перемешивание расплава. На втором этапе между сблизившимися макромолекулами возникает межмолекулярное взаимодействие, а также происходит взаимная диффузия, обусловленная энергетическим потенциалом и неравномерностью теплового поля в месте соединения. При контакте расплавленных поверхностей напряжение сдвига, создаваемое усилием прижима, вызывает перемещение ( сдвиг) слоев расплава. Это перемещение способствует окончательному - удалению из зоны соединения воздушных прослоек и других инородных включений и приводит к выдавливанию расплава из зоны соединения, что и обеспечивает качественную сварку. [52]
На первом этапе происходит макроскопическое течение полимера, при котором из зоны контакта вытесняются ингредиенты, препятствующие взаимодействию макромолекул ( воздушная прослойка, окисленные и дефектные слои), при этом возможно также перемешивание расплава. На втором этапе между сблизившимися макромолекулами возникает межмолекулярное взаимодействие, а также происходит взаимная диффузия, обусловленная энергетическим потенциалом и неравномерностью теплового поля в месте соединения. При контакте расплавленных поверхностей напряжение сдвига, создаваемое усилием прижима, вызывает перемещение ( сдвиг) слоев расплава. Это перемещение способствует окончательному удалению из зоны соединения воздушных прослоек и других инородных включений и приводит к выдавливанию расплава из зоны соединения, что и обеспечивает качественную сварку. [53]
![]() |
Значения параметров а, Тс и Тс - Т0 для ряда полимеров.| Зависимость вязкости ( в пз от среднепзкешенном длины цени Zw и температуры Т для ряда полимероп. [54] |
Поатому анерпш активации вязкою течения полимеров не зависит от их мол. Вместе с тем, она в сильной степени зависит от гибкости и разветвлениости цепи. Так, введение в основную цепь атомов кремния снижает анергию активации, к-рая для полидиметилсилоксанов составляет всего 15 5 кдж / молъ ( 3 7 ккал / молъ) - самое низкое известное значение энергии активации вязкого течения полимеров. Примерно такие же значения имеет энергия активации вязкого течения изотактич. Введение последних в цепь может привести к увеличению энергии активации вдвое. Очень высокие значения энерши активации вязкого течения иек-рых полимеров оказываются близкими к энергии химич. [55]
Рассмотрим теперь особенности процесса течения полимеров. При течении простой ( низкомолекулярной) жидкости происходят обусловленные тепловым движением перебросы молекул. Эти перебросы, возможные только вследствие недостаточно плотной упаковки молекул жидкости, требуют определенной энергии активации для преодоления взаимодействий с окружающими молекулами. При отсутствии внешних сил перебросы в разных направлениях равновероятны и течение не наблюдается. В случае же наличия внешних сил вероятности перебросов в различных направлениях становятся неравными и возникает избыток движений в направлении действия силового поля, проявляющийся в виде макроскопического течения вязкой жидкости. [56]
Движение плунжера до начала течения полимера из сопла соответствует участку О А. [58]