Cтраница 2
При выводе фундаментального уравнения, описывающего скорость диффузионного захвата, Фитч и Тзаи [56] полагали, что, так как оли-гомеры с равной вероятностью диффундируют в любом направлении, доля олигомеров, возникающих на данном расстоянии от частицы, и, в конечном счете, соударяющихся с ней, определяется площадью поперечного сечения частицы, отнесенной к площади поверхности сферы с радиусом, равным расстоянию от поперечного сечения частицы до точки возникновения олигомеров. Иначе говоря, доля достигающих частицу олигомеров определяется телесным углом с вершиной в точке возникновения олигомеров и опирающимся на частицу. [16]
Теперь мы можем записать общие соотношения для данного механизма полимеризации; некоторые важные из них для дисперсионной полимеризации приведены в табл. IV. Два первых соотношения могут рассматриваться как приближение к модели нестационарной полимеризации в растворе, выбранной Фитчем и Тзаи: если период образования частиц мал в сравнении со средним временем жизни радикала, то обрывом радикалов можно пренебречь; если же он сравнительно велик, то могут быть использованы кинетические уравнения стационарного состояния. [17]
По-видимому, требование, необходимое для проведения контролируемой агломерации, а не полной флокуляции, - это способность стабилизатора быстро перераспределиться с потерянной при агломерации поверхности на оставшуюся свободной до того, как произойдет дальнейшая агломерация. Этому процессу должны способствовать относительно слабое связывание стабилизатора, малый размер и низкая концентрация частиц, понижающие скорость столкновений, а если частицы мягкие ( или набухли в мономере), это обеспечивает их быструю коалесценцию при столкновениях. Все эти условия выполняются в системах, изученных Фитчем и Тзаи. Ясно также, что в неводной дисперсионной полимеризации агломерация протекает с большей вероятностью при использовании таких мономеров, как этилакрилат или винил-ацетат, образующих в условиях полимеризации полужидкие частицы. [18]