Cтраница 2
Соединения CnH2 / - 4S, составляющие основную часть, представляют собой алкилтиофены, соединения CnH2n gS - тиаинданы. [16]
Силикагель ( адсорбент А) можно рекомендовать для ТСХ сульфидов, в том числе ацетоксисульфидов, и для разделения тиаинданов и тиаинде-нов. Для разделения стереоизомеров тиабицикланов и их производных адсорбент А непригоден. Однако не исключено, что можно будет достичь разделения стереизомеров, используя более мелкие и узкие ( монодисперсные) фракции силикагеля. Адсорбент А обладает тем достоинством, что движение и испарение элюэнта после ТСХ на нем происходит значительно быстрее, чем на адсорбентах Б и В. [17]
Следует подчеркнуть, что, как оказалось, чей выше заме-щенность бицикла, тем нижэ выход бромидов: 45 - 50 в случае диалкил-1 - тиаинданов и около 30 в случае триалкилсодержащих гомологов. [18]
Насыщенные сульфиды нефтяного происхождения осаждаются из растворов безводным йодистым водородом в виде комплексов в бутане при - 78 С [125]; эта реакция была использована для отделения этих сульфидов от тиаинданов. [19]
Были найдены условия движения для представителей следующих классов органических соединений серы: диалкилсульфидов, диалкилсульфоксидов, замещенных винилсульфидов, циклоалкил-тиолов, циклоалкилсульфидов, циклоалкилдисульфидов, никло-алкилсульфоксидов, арилалкилсульфоксидов, диарилсульфоксидов, арилалкенилсульфоксидов, тиаинданов, тиахроманов, их сульфоксидов, тиаинденов, тиабикланолов, тиабицикланонов, тиа-бицикланов, их сульфоксидов и некоторых других. Для ТСХ сульфидов различного строения пригодны силикагель марки АСК и нейтральная окись алюминия различной активности. На окиси алюминия успешно происходит разделение стереоизомеров тиабицикланов, тиабицикла-нонов, тиабицикланолов и тиабициклансульфоксидов. [20]
Нитрогруппа 2 - и 3-нитро - 1-тиаинданов ориентирует дальнейшее электрофильное замещение в иные положения бензольного кольца: в 2-нигро - 1 - тиаГиндане замещение происходит в положении б, в З - нитро-1 - тиаиндане. Из продуктов реакции были выделены соответственно 2 6 - и 3 5-динитро - и б-бром-2 - нитро - и 5-бром - 3-нитро - 1-тиаинданы. [21]
У 1-тиаиндана и 1-тиатетралина, где атом серы связан с фениль-ным радикалом, спектры поглощения похожи на спектры алкил - - фенилсульфидов: широкая интенсивная полоса поглощения имеет максимум на длинах волн 251 и 261 нм соответственно. В области: 280 - 300 нм у тиаиндана наблюдается плечо средней интенсивности, а у 1-тиатетралина две слаборазрешенные полосы с максимумами на длинах волн 289 и 298 нм. [22]
Было идентифицировано 176 индивидуальных соединений серы, относящихся к 13 структурным группам. Впервые были обнаружены в нефти алкил-циклоалкилсульфиды, алкиларилсульфиды и тиаинданы. Доказано, что главные сернистые компоненты высших фракций нефти представлены многокольчетыии тиофенаыи и сульфидами. Доказано, что тиофены не образуются за счет термической обработки тиофанов, как ранее безосновательно предполагали многие исследователи. Обнаружены отдельные нефти, отличающиеся сравнительно высоким содержанием свободной серы. [23]
Политиацикланы представлены структурами, содержащими атом серы в крайних и в средних циклах. Ароматические же сернистые соединения в сульфидных фракциях состоят из тиаинданов ( тиатетралинов), бензтиофенов и нафте-нобензтиофенов. Атом серы в ароматических сернистых соединениях может быть либо непосредственно связан с ароматическим кольцом, либо отделен от него несколькими ме-тиленовыми группами. [24]
В концентратах 3 и 4 сульфиды преимущественно представлены тиациклоалканами и тиаинданами. Доля последних составляет около 5 отн. В концентрате сульфидов содержится 0 4 отн. Доля тиамоно - и тиабициклоалканов примерно равна суммарной доле тиатри -, тиатетра - и тиапентацикло-алканов. Сульфиды дистиллята 410 - 450 С при разделении методом ЖАХ концентрируются в основном в III и частично в II фракциях и представляют собой соединения от тиамоно - и до тиагексациклоалканов. [25]
Применение этого метода к изучению исследуемых нами узких фракций сульфидов показало, что в их составе отсутствуют алкиларилсульфиды, диарилсульфиды и тиофеновые структуры. Остальная часть сульфидов представлена тиаполицикланами, диалкил -, алкилциклоалкилсульфида-мн и тиаинданами, причем хаудагская нефть характеризуется несколько большим содержанием последних. Вообще наличие тиаинданов в нефтях Таджикской депрессии показано нами впервые. [26]
Так, в упомянутой выше нефти содержание циклоалкилсульфидов составляет всего лишь ( 0 3 - 90) 10 - 9 частей. По косвенным данным, имеющимся в упомянутой работе, можно сделать заключение, что содержание тиаинданов составляет около 0 01 %, считая на нефть, а это не так уж мало. [27]
![]() |
УФ-спектр поглощения 2 7-диметилтиаиндана. [28] |
Так, заметно воспроизводится уменьшение интенсивности обеих полос при - положении заместителя относительно атома серы ( см. рис. 3, спектры 2, 3) по сравнению с соединениями, имеющими заместители в р-положении. Наличие второго а-заместителя, находящегося в ароматическом кольце, уже более существенно сказывается на спектре замещенного тиаиндана. [29]
Ролл и др. [17] показали, что при восстановлении в присутствии Ni Ренея в среде этанола успешно десульфурируются все содержащиеся в нефти классы сернистых соединений. Гексаамин кальция Ca ( NH2) e селективно восстанавливает в соответствующие углеводороды не ароматические сернистые соединения, а бензотио-фены, тиаинданы и арилсульфиды переводит лишь в тиофенолы. [30]