Cтраница 1
Тиаминдифосфат по своему химическому поведению во многом подобен тиамину. Он стабилен при хранении на холоду, однако менее устойчив в водных растворах, постепенно превращаясь в тиаминмонофосфат. ТДФ при окислении феррицианидом калия в щелочном растворе образует тиохром-дифосфорный эфир, флуоресцирующий в УФ-свете интенсивным синим светом, эта реакция обычно используется для количественного определения малых количеств ТДФ. [1]
Тиаминдифосфат, соединяясь со специфическими белками и металлами, образует тиаминпротеиды ( тиаминовые ферменты), которые и осуществляют биокаталитические функции. Связь кофермента с апоферментом достаточно прочна. [2]
Тиаминдифосфат в составе ферментных систем катализирует ацилоино-вый синтез. Это реакция конденсации двух альдегидов, приводящая к группировке а-кетола; так, например, продуктом конденсации двух молекул ацетальдегида является ацетоин СНзСОСН ( ОН) СН3, который образуется при брожении сахара. У многих бактерий, накапливающих в среде ацетоин, он образуется в результате декарбоксилирования а-ацетомолочной кислоты. [3]
Тиаминдифосфат, иногда называемый кокарбоксилазой, участвует в качестве кофермента в ферментативном декарбоксилиро-вании а-кетокислот, окислительном декарбоксилировании а-кето-кислот и в образовании ацетоина. Брюсом и Бенковичем [95] суммированы аспекты механизмов, протекающих по общим схемам ( 76), ( 77), включающим маловероятный ацил-анион. Функция кофермента состоит в устранении необходимости этого ацил-аниона. [4]
В организме тиаминдифосфат образуется в результате этерификации тиамина универсальным донором фосфатных групп - аденозин-5 - трифос-фатом [323] при участии тиаминпирофосфокиназы, возможно, через тиаминмонофосфат. [5]
Синтезы кофермента тиаминдифосфата ( 112) [101] обычно заключались в фосфорилировании тиамина с использованием реагентов типа пирофосфата натрия в растворе ортофосфорной кислоты. Эти синтезы не очень эффективны. [6]
Структурная взаимосвязь между тиаминдифосфатом ( 112) и витамином тиамином ( ИЗ) тем самым становится ясной. Наиболее значительной реакцией является расщепление витамина водным раствором сульфита натрия при комнатной температуре, приводящее к образованию двух компонентов. [7]
Физиологически активен в виде тиаминдифосфата. [8]
Более сложной представляется роль тиаминдифосфата в окислительном декарбоксилировании а-кетокислот. [9]
Физиологически активен в виде тиаминдифосфата. [10]
Современным представлениям о биосинтезе тиаминдифосфата посвящен прекрасный обзор Брауна [103], Принято рассматривать процесс биосинтеза в четыре стадии: а) превращение тиамина в тиаминдифосфат; б) ферментативный синтез тиамина из пирими-диновой и тиазольной составляющих; в) биосинтез пиримидиновой части молекулы и г) биосинтез тиазольной составляющей. [11]
Неактивный белковый апофермент может быть отделен от тиаминдифосфата и Mg 2 диализом, а также осаждением к-той. [12]
Другие коферменты, содержащие фосфатные остатки: а) Тиаминдифосфат - осуществляет коферментные функции при простом и окислительном декарбоксилировании а-кето-кислот, а также при реакциях расщепления и синтеза углеродной цепи ряда кетоз. [13]
Другие коферменты, содержащие фосфатные остатки: а) Тиаминдифосфат - осуществляет коферментные функции при простом и окислительном декарбоксилировании а-кето-кислот, а также при реакциях расщепления и синтеза углеродной цепи ряда кетоз. [14]
Прочие коферменты: а) Липоевая кислота - выполняет наряду с тиаминдифосфатом функции К. Биотип - входит в состав ферментов, осуществляющих обратимые реакции декарбоксилирования и карбоксилирования ряда карбоновых к-т. Витамин BI; производные витамина Bi2, в к-рых циано-группа заменена на нуклеозид аденина, а кобальт, по-видимому, находится в 2-валентном состоянии, функционируют в качестве К. [15]