Cтраница 1
Теория Тиле была подвергнута основательной критике со стороны А. [1]
В теории Тиле отсутствовало лишь одно важное обобщение: в ней не учитывалась ненасыщенность скрытых валентностей, например таких, которыми обладают, как мы в настоящее время говорим, неподеленные пары электронов или незаполненные валентные оболочки. [2]
В отношении теории Тиле надо отметить в заключение, что явление сопряженности свойственно не только углеродным атомам, но наблюдается и в случае таких связей, как С О и С N. Нередко здесь явление усложняется таутомерными перемещениями кето-энольного типа, следующими за образованием продукта 1 4-присоединения. [3]
Основные положения теории Тиле достаточно характеризуют развитие первоначального учения о валентности в более полную систему. [4]
Следует отметить, что теория Тиле не имеет общего характера. [5]
Это можно считать наибольшим успехом теории Тиле, хотя такая формула и не выражает отличия бензола от цикло-октатетраена или циклобутадиена ( см. стр. [6]
Процессы этого типа не текут согласно теории Тиле. [7]
Впервые Вильштеттер и его сотрудники с целью проверки валентной теории Тиле получили циклооктатет-раен исключительно долгим и кропотливым путем и подробно исследовали его. [8]
К теориям валентности, заслуживающим упоминания вместе с теориями Тиле и Вернера, принадлежит теория мезогидрии Дж. Условие, при котором может осуществиться такое разделение, состоит в том, чтобы между двумя многовалентными атомами имелась двойная или тройная связь, соединяющая их либо непосредственно, либо посредством одного или большого числа других атомов. [9]
К теориям валентности, заслуживающим упоминания вместе с теориями Тиле и Вернера, принадлежит теория мезогидрии Дж. [10]
Таким образом, следует признать, что, хотя теория Тиле и может объяснить наблюдаемое присоединение по концам сопряженной системы, она не может ни предсказать случаи, когда это правило не соблюдается, ни объяснить их. [11]
Эта критика сводилась прежде всего к теоретическому замечанию о том, что теория Тиле слишком мало внимания придает особому сродству между атомами присоединя ющего агента и ненасыщенной молекулой, которое может быть представлено как проявление электрохимических факторов. [12]
Поскольку часть важнейших представлений, использованных при электронных интерпретациях органической химии, представляет собой лишь новое толкование теории Тиле, ее следует рассмотреть здесь достаточно подробно. [13]
Присоединение этиленовой связи дифенилкетена к крайним атомам конъюгированной системы бензальацетофенона представляет большой теоретический интерес и может быть объяснено только при помощи теории Тиле, в то время как присоединение к конъюгированным системам брома или водорода в положения 1 4 м87 может объясняться и другими причинами, например электростатическим отталкиванием присоединяющихся атомов. Подобное предположение невозможно для этиленовой связи, присоединяющейся к конъюгированной системе, и потому эта реакция является прямым подтверждением наличия парциальных валентностей в 1 4-положениях. Реакция проходит при нагревании до 130 - 140 смеси бензальацетофенона и дифенилкетенхинолина в течение 4 час. При этом получается смесь / 3 - и й-лактонов, но / 5-лактон в условиях опыта разлагается с отщеплением углекислоты и образованием 1, 1, 2, 4-тетрафенилбутадиена. Последний легко может быть отделен от й-лактона обработкой эфиром, в котором углеводород растворим легче, чем лактон. [14]
Эти смещения, следовательно, имеют тенденцию выравнять среднюю электронную плотность связей в углеродной цепи, что во многом напоминает описываемое теорией Тиле выравнивание сродства связей. [15]