Cтраница 2
Последний пример во второй части таблицы представляет собой реакцию присоединения по Тильдену. Образующиеся нитрозосоединения при этом обычно подвергаются таутомер-ному превращению в оксимы. [16]
Флавицкий полемизирует с Вертело, в меньшей степени - с Гладстоном и Тильденом. [17]
Структурное сходство многих монотерпеноидов и образование изопрена при их термическом разложении, отмеченное Тильденом еще в 1884 г., позволило предположить, что пятиуглеродный фрагмент является общей структурной единицей всех монотерпеноидов. [18]
Разложение скипидара действием высокой температуры впервые изучал Бертло 16 затем Глазивец 17 Шульц18 и Тильден. Тильден показал, что эта фракция состоит из изопрена и что она идентична с изопреном Вилльямса 20 полученным из каучука. Шульц получил жидкость, содержащую обычные ароматические углев дороды от бензола до антрацена. [19]
Природа натурального каучука, как известно, была установлена в конце 70 - х годов работами Тильдена и Бушарда. Было найдено, что в основе его сложной молекулы лежит молекула углеводорода состава С5Н8, названного изопреном, и тогда же возникла проблема синтетического каучука. Бушард показал, что изопрен, образующийся при сухой перегонке натурального каучука, при обработке крепкой соляной кислотой обратно дает каучукоподобный полимер. [20]
Далее камфен был получен Валлахом [152] при действии KHSO4 на борнеол ( при 200), Армстронгом и Тильденом [153] - при действии H2SO4 на пинен и Грипенкерлем [154] - при нагревании ( до 200 - 210) формиль-ного производного борниламина CJOH17NHCOH с уксусным ангидридом в запаянной трубке. [21]
Изопрен СН2: С ( СН3) - СН: СН2 - углеводород, который при полимеризации дает каучук; изопрен был получен Гревилем Уильямсом при пиролизе натурального каучука ( 1860) и позднее ( 1879) Тильденом при пиролизе скипидара и других терпенов. [22]
В 1886 г. па заседании химической секции съезда Британской ассоциации наук в Бирмингеме, специально посвященном обсуждению вопроса о природе растворов, проф. Тильден в начале доклада О явлениях и теориях растворов сказал по этому поводу: Вонрос, который должен возникнуть при обсуждении этого доклада, состоит в следующем: к какому роду явлений должны быть причислены явления растворения - к механическим или химическим. Этот вопрос невольно влечет за собой другой, а именно: что такое химическое соединение. Многие английские химики и большинство русских ученых во главе с Менделеевым на этот вопрос отвечали определенно - растворы представляют собой особый вид химического соединения. [23]
Путем самопроизвольной полимеризации даже без доступа воздуха и света [3220, 3221] большая часть изопрена переходит в жидкий, а меньшая в упругий твердый полимер. Тильден [3220] считал, что основной причиной OToii реакции являются следы уксусной и муравьиной кислот, возникающих в результате окисления ( ср. [24]
Разложение скипидара действием высокой температуры впервые изучал Бертло 16 затем Глазивец 17 Шульц18 и Тильден. Тильден показал, что эта фракция состоит из изопрена и что она идентична с изопреном Вилльямса 20 полученным из каучука. Шульц получил жидкость, содержащую обычные ароматические углев дороды от бензола до антрацена. [25]
Тильдену, который в 1884 г. впервые получил изопрен высокотемпературным пиролизом скипидара. В 1889 г. русский химик Н. Н. Мариуца впервые получил 2 3-диметилбутадиен - 1 3 из диметшшзопропенилкарби-нола и наблюдал полимеризацию этого непредельного углеводорода под влиянием минеральной кислоты. [26]
Терпены давно служили предметом изучения ряда исследователей. Работы Тильдена, Бертло, Гладстона и других дали некоторый фактический материал по этому вопросу. Но уже тогда было ясно, что без знания теории строения эти исследования в области органических соединений не могли быть плодотворными. [27]
Баллах [3] показал, что при действии анилина на продукт присоединения хлористого нитрозила к пинену - пиненнитро-зохлорид - получается недеятельный пинен. По Тильдену [4], удобнее пользоваться для этой цели не анилином, с которым реакция идет слишком бурно, а метиланилпном. [28]
Труды Тильдена с самого начала были проникнуты структурными представлениями. Хлористый нитрозил Тильден использовал и в своих исследованиях в области каучука. [29]
История синтетического каучука начинается с опытов Виллиамса [1], выделившего изопрен из продуктов термической деструкции натурального каучука. Бушарду во Франции, Тильдену в Англии и Валлаху в Германии удалось получить каучукоподобные полимерные продукты нагреванием изопрена. [30]