Cтраница 3
Реакция полимеризации чувствительна к каталитическим воздействиям. Этот факт находится в полном соответствии с наблюдениями Бушарда 1 Тильдена 2 Гарриеса. [31]
Кроме того, образование их, повидимому, не сопровождается изомеризацией. В этом смысле, по крайней мере, говорят наблюдения Тильдена, Гольдшмидта и Валлаха, относящиеся к нитрозохлориду такого легко изменяющегося терпена, как лимонен. Наконец, от нитрозохлорида возможен переход к целому ряду других соединений, могущих служить для характеристики ментена. [32]
Реакция полимеризации чувствительна к каталитическим воздействиям. Этот факт находится в полном соответствии с наблюдениями Бушарда 1 Тильдена 2 Гарриеса. [33]
Самопроизвольную полимеризацию изопрена при комнатной температуре впервые наблюдал, повидимому, Баллах и затем Тильден8 и Мокиевский 9 причем Тильден заметил появление нерастворимой формы полимера. [34]
Самопроизвольную полимеризацию изопрена при комнатной температуре впервые наблюдал, повидимому, Баллах 7 и затем Тильденк и Мокиевский, причем Тильден заметил появление нерастворимой формы полимера. [35]
Фарадеем в 1826 г. В результате тщательных анализов была установлена углеводородная природа чистого натурального каучука. Вильяме, 1860 г.), с одной стороны, и полимеризации изопрена ( А. Тильден, 1882 г.), с другой, была установлена связь между каучуком и изопреном. [36]
Уильяме, 1860) поставило обратную задачу: получить каучук из того же изопрена. Бушардом ( 1879) путем взбалтывания изопрена, выделенного из каучука, с концентрированной соляной кислотой. Тильден ( 1892) получил каучуко-подобное вещество из изопрена, выделенного из скипидара. [37]
Первый анализ состава каучука был сделан Фарадеем. На основании этого и последующих анализов была установлена углеводородная. Бушарда, 1879 и Тильден, 1892) - с другой, была установлена генетическая связь между каучуком и изопреном. Каучук стал рассматриваться как полиме р иво / п / рена. [38]
В 1912 г. Остромысленскому был выдан первый патент на способ производства полимеров на основе винильных соединений. Казалось, скоро сбудется предсказание Тильдена о том, что можно будет получать искусственный каучук из простых соединений. И действительно, реализация этой проблемы, до тех пор встречавшая на своем пути технологически неразрешенную задачу производства дешевых исходных материалов, не заставила себя долго ждать. Непосредственно перед первой мировой войной с развитием автомобильной промышленности сильно возросла потребность в природном каучуке и на мировом рынке стал остро ощущаться его недостаток. Этот период характеризуется интенсивными поисками заменителей каучука. Искали удовлетворительный и доступный по стоимости источник сырья для производства изопреповых каучуков. В различных странах были разработаны разнообразные технологические методы, наиболее выгодные в смысле использования местных сырьевых ресурсов. Целый ряд соединений, которые вырабатывались в большом количестве, нашел новое применение, и их производство было во много раз увеличено. Это в первую очередь относится к карбиду кальция и получающемуся из него ацетилену и ацетальдегиду, а кроме того, к этиловому спирту, спиртам вообще, ацетону, фенолу, крезолам и другим соединениям. [39]
Изопрен ( 2-метилбутадиен - 1 3) в течение многих лет привлекал к себе большое внимание, так как было показано, что он является основной структурной единицей углеводородов каучука. Вильяме [1] впервые выделил изопрен в качестве одного из главных продуктов сухой перегонки каучука. Правильная структурная формула была предложена в 1884 г. Тильденом [2], получившим изопрен сухой перегонкой каучука и пиролизом паров скипидара. Позднее Тильден полимеризовал изопрен в присутствии концентрированной соляной кислоты в каучукоподобное соединение. Этот полимер химически более похож на натуральный каучук, чем любой другой известный синтетический продукт. [40]
Анионные, или катализируемые основаниями, реакции выражены не так явно, как карбанионные. Они играют существенную роль в процессах полимеризации винильных производных. Одним из первых примеров реакций этого типа является, пожалуй, открытая Тильденом реакция синтеза каучука из изопрена в присутствии металлического натрия. Металлоорганические соединения координационного типа должны иметь поляризованную связь углерод - металл, так что их углеродная часть частично является органическим ионом. [41]
Вильямса, который в 1860 г. получил изопрен при сухой перегонке натурального каучука и заметил его способность загустевать при стоянии на воздухе. Бушарда провел полимеризацию изопрена в присутствии концентрированной соляной кислоты. Тильден получил изопрен термическим разложением скипидара. [42]
Подобный же опыт с целью получения каучука в более короткий срок провел В. Тильден [6] сообщил, что изопрен может быть заполимеризован в присутствии как водного раствора HG1, так и влажного НС1 - газа. Мариуца [7] впервые в 1889 г. получил диизопропенил из диметилпропенилкарбинола и отметил способность этого углеводорода к уплотнению под действием крепкой кислоты. [43]
Изопрен ( 2-метилбутадиен - 1 3) в течение многих лет привлекал к себе большое внимание, так как было показано, что он является основной структурной единицей углеводородов каучука. Вильяме [1] впервые выделил изопрен в качестве одного из главных продуктов сухой перегонки каучука. Правильная структурная формула была предложена в 1884 г. Тильденом [2], получившим изопрен сухой перегонкой каучука и пиролизом паров скипидара. Позднее Тильден полимеризовал изопрен в присутствии концентрированной соляной кислоты в каучукоподобное соединение. Этот полимер химически более похож на натуральный каучук, чем любой другой известный синтетический продукт. [44]
Флавицкого Земмлер не читал и все же чрезвычайно высокого ценил труды Флавицкого, ставя его рядом с Вагнером, Валлахом, Байером и Тильденом. [45]