Cтраница 2
По данным Тиниуса, трихлорэтилфосфат менее активно проявляет себя в пленках триацетата целлюлозы. [16]
По мнению Тиниуса 69 наиболее подходящими пластификаторами для азотсодержащих полимеров линейной структуры, получаемых методом поликонденсации, являются соединения, получаемые взаимодействием хлораля с диамидами дикарбоновых кислот, уретанами, простыми эфирами оксамидокислот или оксамидоалкилзамещешшх кислот. В молекуле этих соединений гидроксильная группа находится рядом с атомом хлора. [17]
По данным Тиниуса 66, полиамиды и полиуретаны можно пластифицировать 3-хлорпропиленгликолъ - 2-фениловым - 1 эфиром. [18]
Из работ Тиниуса также следует, что хлордифенил, содержащий около 60 % С1, можно рассматривать только как разбавитель других пластификаторов. [19]
![]() |
Эффективность действия диэтиленгли-кольдибеызоата на поливинилхлорид, характеризуемая твердостью по Шору. [20] |
По данным Тиниуса, диэтиленгликольдибензоат вызывает уже при комнатной температуре сильное набухание по дивинил хлорида. Очень мутная жидкость осветляется затем при 105 - 110 С, но она не очень стабильна. При 50 С происходит гелеобразование. Леблейн 12 оценивает эффективность действия диэтиленгликольдибензоата на поливинилхлорид, определяя твердость в градусах Шора, и располагает его непосредственно за дибутилфталатом и перед трикрезилфосфатом. На рис. 80 показано изменение твердости поливинилхлоридных масс, содержащих 10 - 50 % диэтиленгликольдибензоата, в интервале температур от - 10 до 90 С. [21]
Пейкерт [144] и Тиниус [43] считают, что при небольших дозировках пластификатор следует рассматривать как наполнитель, находящийся в межмолекулярном пространстве полимера и переносящий часть нагрузки на макромолекулы, которые не лежат в направлении приложения напряжения, что и приводит к первоначальному повышению прочности материала. [22]
В расширенных исследованиях Тиниус ( совместно с Гоппом) определял влияние, оказываемое фосфатом на пленки высоковязкого и средневязкого нитрата целлюлозы. [23]
Уже в 1934 г. Тиниус 112 установил, что даже при повышенных температурах система поливинилхлорид - пластификатор практически не поглощает воду при действии концентрированных водных растворов солей. Таким образом, и пластификатор оказывается исключительно стойким к действию указанных реагентов. [24]
Мутные пленки из нитрата целлюлозы были получены Тиниусом при добавлении 20 и 30 % хлопкового масла. При более высоких его дозировках оно не совмещается с нитратом целлюлозы. В смеси растворителей спирт - толуол-ацетоуксусный эфир 1: 1: 1 оно действует как осадитель, вследствие чего получаются совершенно белые пленки. При употреблении смеси 25 % хлопкового масла с 10 - 50 % ди - ( этилгексил) - фталата при употреблении того же растворителя из нитрата целлюлозы получаются прозрачные, мягкие и довольно эластичные пленки. Во время сушки при 160 С масла не реагируют с нитратом целлюлозы. Пленки сохраняют растворимость в ацетоне. Чем выше дозировка фталата, тем темнее становится бурая окраска пленок при их сушке и тем выше потеря в весе, которая во всех случаях превышает потери в весе пленок, не содержащих фталат. Комбинированные пленки с хлопковым маслом и фталатом обладают довольно хорошими механическими свойствами. [25]
Данные Грэхема и Дарби о растворяющей способности диметилфта-лата отличаются от данных Тиниуса и данных, полученных вискозиме-трически 37, в то время как растворяющая способность практически применяемых фталатов, себацинатов и адипатов довольно хорошо совпадает. [26]
Советская делегация ознакомилась с работами по стандартизации на таких фирмах, какргВестингауз, Тиниус Олсен Форд Моторс Еен-дикс - Шеффилд Стандарт Стилл Прессд и получила необходимые материалы по этому вопросу. [27]
Однако корреляцию между длиной молекулы пластификатора и совместимостью с ПВХ однозначно провести не удалось. Вывод Тиниуса о том, что совместимость пластификаторов с ПВХ уменьшается по мере увеличения разветвленное их молекул, нельзя признать общим. В работе [75] совместимость слож-ноэфирных пластификаторов с ПВХ оценивалась методом ЯМР по изменению спин-спиновой релаксации 7Y Был введен безразмерный параметр T l, где Т - время спин-спиновой релаксации чистого пластификатора. [28]
Большое гигиеническое значение имеют и входящие в состав полимерных материалов, особенно конденсационных, пластификаторы. Согласно Тиниусу ( 1964), наилучшим показателем пригодности различных веществ в качестве пластификаторов для полимеров является хорошее совмещение первых с последними. Пластификаторы вместе с полимерными материалами перерабатываются в гомогенные продукты, не вступая с полимером в химическую реакцию, образуя молекулярно-сорбционный комплекс и сохраняясь в нем на протяжении всей его жизни. [29]
При сочетании с высокомолекулярными соединениями пластификаторы не вступают с ними в химическую реакцию, а находятся лишь в механической смеси. Известно ( Тиниус, 1964), что пластификаторы могут выпотевать из полимерных материалов. В результате выдерживания полимеров в воде происходит потеря пластификаторов, зависящая от продолжительности выдерживания, температуры настаивания, частоты смены воды, а также от физико-механических свойств материала и пластификатора. В связи с этим в водных вытяжках из исследуемых полистирольных пластиков производили определение пластификаторов - диоктил - и дибутилфта-лата. Кроме того, в вытяжках из УП-1ЭиПС-СУ2 определяли содержание стеарата цинка, так как он используется в производстве данных материалов в качестве смазки и не исключена возможность перехода его в воду в процессе настаивания. [30]