Тиогруппа

Cтраница 4

Если два тиофенильных хромофора соединены одной активной группой, например ви-ниленом, л-электроны которой могут участвовать во взаимодействии с Зр-электронами атома серы, электронная система тиофенильных хромофоров нарушается. Политиенилы и ненасыщенные конденсированные сульфиды с двумя тиогруппами. Строение таких соединений может быть безгранично разнообразно. В структуре описанных соединений трудно найти общие звенья для составления рядов однотипных соединений, чтобы сравнить их спектры. Более или менее это возможно только для политиенилов. [46]

Метансульфо-нилирование 3 5 -изопропилиденового производного с последующим снятием изопропилиденовой группы приводит к 2 - О-метан-сульфонилнуклеозиду ( ксилофуранозильной природы), который под действием метилата натрия превращается в 2 3 -ангидро - В-ликсозильное производное. После раскрытия цикла при действии аммиака в метаноле с последующим удалением тиогруппы получается б-диметиламино - Э - ( З - амино - З - дезокси-р - О-арабинофуранозил) - пурин. [47]

Данные, приведенные в табл. 7, свидетельствуют о поразительном соответствии между спектроскопическими данными и абсолютным направлением закручивания хромофорного кольца ди - и тритиокарбонатов. В этой таблице дается схематическое изображение молекул, если смотреть на них через тиогруппу. Во всех случаях можно видеть, что хиральность хромофорного кольца определяет знаки эффектов Коттона п - - л - и я - я - переходов. Если хромофорное кольцо закручено вправо, эффект Коттона для п - я - перехода отрицателен, а для л - - л - перехода положителен, и наоборот, если хромофорное кольцо закручено влево, то эффект Коттона для п - л - перехо-да положителен а для л - л - перехода отрицателен. [48]

В первом случае можно говорить о внутримолекулярном синергизме: молекулы, обладающие только одной функциональной группой, проявляют слабые - ингибирующие свойства, если же в них будут две такие группы, ингибирующий эффект резко усилится. Примерами таких соединений с внутримолекулярным синергизмом могут служить вещества, содержащие амино - и тиогруппы, первая из которых ведет себя подобно катиону, вторая - аниону. Адсорбция таких соединений, как тиомочевина, при низких температурах идет преимущественно по аминогруппе, а при высоких - по тиогруппе. Однако в каждой из этих температурных областей всегда найдется некоторое число частиц, которые будут адсорбироваться по иной группе, чем основная их масса, что обеспечит сохранение синергизма и высокого ингиби-рующего эффекта в более широком интервале температур, чем для соединений с одной функциональной группой. [49]

Оптическая плотность и коэффициент экстинкции тиолов в области. [50]

Следует, однако, отметить, что у вторичных тиолов с уменьшением молекулярной массы интенсивность полосы поглощения С - - S увеличивается по сравнению с первичными тиолами, а у третичных - становится значительно больше. Увеличивается также и интенсивность поглощения связи С-S у тионафтолов по мере увеличения молекулярной массы и разветвленности углеводородного заместителя в соседнем ( по отношению к тиогруппе) положении, что свидетельствует о возбуждении связи С-S вследствие перераспределения электронной плотности в молекуле. При интерпретации связи С-SH необходимо учитывать, что связь С-S других сераорга-нических соединений поглощает в этой же области. Поэтому приведенные результаты должны рассматриваться комплексно с поглощением тиолов в коротковолновой области спектра. [51]

Страницы: 1 2 3 4