Cтраница 3
Наконец, следует упомянуть еще третий синтез метиленового голубого, предложенный Керманом. Этот синтез не имеет промышленного значения, но заслуживает внимания потому, что устанавливает простую генетическую связь между родоначальником соединении этого класса, тиодифениламином, и красителем. При действии избытка брома на тиодифениламин образуется пербромид феназтиония, который, соединяясь с диметиламином, превращается в метиленовый голубой. [31]
Наконец, следует упомянуть еще третий синтез метиленового голубого, предложенный Керманом. Этот синтез не имеет промышленного значения, но заслуживает внимания потому, что устанавливает простую генетическую связь между родоначальником соединений этого класса, тиодифениламином, и красителем. При действии - избытка брома на тиодифениламин образуется пербромид феназтиония, который, соединяясь с диметиламином, превращается в метиленовый голубой. [32]
Наконец, следует упомянуть еще третий синтез метиленового голубого, предложенный Керманом. Этот синтез не имеет промышленного значения, но заслуживает внимания потому, что устанавливает простую генетическую связь между родоначальником соединении этого класса, тиодифениламином, и красителем. При действии избытка брома на тиодифениламин образуется пербромид феназтиония, который, соединяясь с диметиламином, превращается в метиленовый голубой. [33]
Наконец, следует упомянуть еще третий синтез метиленового голубого, предложенный Керманом. Этот синтез не имеет промышленного значения, но заслуживает внимания потому, что устанавливает простую генетическую связь между родоначальником соединений этого класса, тиодифениламином, и красителем. При действии - избытка брома на тиодифениламин образуется пербромид феназтиония, который, соединяясь с диметиламином, превращается в метиленовый голубой. [34]
Сплавление дифениламина с щавелевой кислотой при 140 - 180 приводит к образованию анилинового синего или дифенилами-нового синего ( см. также реакцию на щавелевую кислоту, стр. Карбазол и многие другие производные дифениламина, замещенные в бензольном ядре или в группе NH, ведут себя, как дифениламин. Исключением из этого правила являются нитро-производные; сведений о поведении акридана и тиодифениламина не имеется. [35]
Смесь, составленная из 50 г дифениламина и 20 г серного цвета, помещается в колбу и быстро нагревается на сетке до 250; эта температура поддерживается, пока происходит выделение сероводорода. Охлажденный, но еще жидкий плав перемещается в реторту и перегоняется на голом огне. Наполняя реторту не более, чем на одну треть объема, возможно отогнать весь тиодифениламин, так что остаток представляет лишь вспучившуюся массу с небольшим содержанием смолистых веществ. Выход составляет 65 - 68 % от веса взятого дифениламина. [36]
Остаток тиодифенил амина на листьях растворяют в 95-проц. К спиртовому раствору быстро приливают 5 мл насыщенной бромной воды, колбу закрывают пробкой и оставляют на 15 мин. Затем быстро приливают вторично 5 мл насыщенной бромной воды. После тщательного перемешивания раствор колориметрируют, используя обычный или фотоэлектрический колориметр и применяя световой фильтр, пропускающий лучи в области 520 M ] i. Зная концентрацию тиодифенила в контрольных растворах, вычерчивают обычным путем типовую колориметрическую кривую, которая и служит для установления количеств тиодифениламина в исследуемых образцах. Количественное определение тиодифениламина можно производить и в обычных визуальных колориметрах, применяя шкалу эталонов. Этот же метод может быть использован для определения тиодифениламина в продажных образцах. [37]
Остаток тиодифенил амина на листьях растворяют в 95-проц. К спиртовому раствору быстро приливают 5 мл насыщенной бромной воды, колбу закрывают пробкой и оставляют на 15 мин. Затем быстро приливают вторично 5 мл насыщенной бромной воды. После тщательного перемешивания раствор колориметрируют, используя обычный или фотоэлектрический колориметр и применяя световой фильтр, пропускающий лучи в области 520 M ] i. Зная концентрацию тиодифенила в контрольных растворах, вычерчивают обычным путем типовую колориметрическую кривую, которая и служит для установления количеств тиодифениламина в исследуемых образцах. Количественное определение тиодифениламина можно производить и в обычных визуальных колориметрах, применяя шкалу эталонов. Этот же метод может быть использован для определения тиодифениламина в продажных образцах. [38]
Если чистый мономер должен храниться на складе более 24 час. Он обладает тем преимуществом, что нелетуч и окрашивает мономер в сине-зеленый цвет. Окраска исчезает с израсходованием ингибитора на разрушение веществ, способствующих полимеризации. Некоторое неудобство описанного способа стабилизации заключается в возможности образования взрывоопасного соединения - ацетиленида меди, если мономер не является абсолютно сухим. Нелетучим стабилизатором является также сера, которую часто используют для стабилизации винилацетата, хранящегося на свету. Однако малая растворимость серы в мономере способствует ее выделению, в результате чего происходит забивка трубопроводов и вентилей. Хорошими стабилизаторами являются аммониевые и четвертичные соли, тиодифениламин и гидрохинон. Из двух последних стабилизаторов первый прекрасно растворяется в воде, вследствие чего он легко удаляется из мономера, второй можно выделить промыванием мономера разбавленной щелочью на холоду. Однако мономер очень редко стабилизируют ингибиторами, обладающими основными свойствами, поскольку последние являются легколетучими соединениями и перегоняются вместе с мономером, а удалять их промывкой разбавленной кислотой нельзя, поскольку может одновременно произойти омыление винилацетата. [39]
Остаток тиодифенил амина на листьях растворяют в 95-проц. К спиртовому раствору быстро приливают 5 мл насыщенной бромной воды, колбу закрывают пробкой и оставляют на 15 мин. Затем быстро приливают вторично 5 мл насыщенной бромной воды. После тщательного перемешивания раствор колориметрируют, используя обычный или фотоэлектрический колориметр и применяя световой фильтр, пропускающий лучи в области 520 M ] i. Зная концентрацию тиодифенила в контрольных растворах, вычерчивают обычным путем типовую колориметрическую кривую, которая и служит для установления количеств тиодифениламина в исследуемых образцах. Количественное определение тиодифениламина можно производить и в обычных визуальных колориметрах, применяя шкалу эталонов. Этот же метод может быть использован для определения тиодифениламина в продажных образцах. [40]