Cтраница 2
Антрахиноновые кубовые красители, выпущенные первоначально фирмой BASF под названием Индантрено-вых, постепенно стали производиться другими германскими фирмами под названием Алголевых ( By) и Кубовых ( GrE); некоторые из Гелиндоновых ( MLB) также являются антрахиноидными кубовыми красителями. В конечном итоге фирма IG стала применять название Индантреновые для кубовых красителей с максимальной прочностью ко всем воздействиям; хотя в подавляющем большинстве они представляли собой антрахиноновые производные, в их число вошло и несколько тиоиндигоидных красителей ( например, Индантреновый красный В и Индантреновый ярко-розовый R); кроме того, многие Индантреновые красители для печати принадлежат к классу тиоиндигоидов. Алголевыми называются кубовые ин-дигоидные и антрахиноновые красители, пригодные для крашения хлопка в цвете с умереиной и хорошей прочностью ( к свету 4 - 5, хлору 3 и щелочной варке 3 - 4), но уступающие по прочности Ин-дантреновым. Почти все Алголевые красители являются индигои-дами. Гелиндоновые красители представляют собой кубовые красители, главным образом индигоиды, более применимые для шерсти, чем для хлопка. Holliday выпускает в продажу большую группу кубовых красителей под названием Парадоновые. [16]
Концентрация неионогенного стабилизатора может оказывать влияние на устойчивость растворов тиоиндигоидов. При хранении лейкорастворов, содержащих 1 5 г / л препарата ОП-10 ( или без последнего), Я макс их сдвигается то в коротковолновую, то в длинноволновую область. Согласно данным Шеффера [190], замещенные Тиоиндиго красного С и другие тиоиндигоиды более сложного строения образуют полуколлоидные растворы. [17]
Превращение лейкосоединений кубовых красителей в натриевые соли сернокислых эфиров ( Индигозоли и Соледоны) сильно уменьшает субстантивность. Это уменьшение субстантивности может быть связано с изменением коллоидного и электрохимического характера раствора, а также с влиянием серноэфирных групп, проявляющимся в уменьшении резонанса молекул. Как правило, среди Индигозолей и Соледонов антрахиноновые производные обладают более высокой субстантивностью, чем производные индиго и тиоиндигоиды, и в каждой группе субстантивность изменяется почти аналогично изменению субстантивности лейкопроизводных исходных красителей. [18]
Синтез индиготина Байером ( 1880) представлял большой научный интерес, но только в 1890 г. Гейманном был разработан технический способ плавления фенилглицина или его о-карбоновых кислот с едким кали, а через семь лет было налажено промышленное производство индиго. Получаемая из антраниловой кислоты фенил-глицин-о-карбоновая кислота давала лучший выход, чем фенил-глицин. Для ее получения необходим был фталевый ангидрид, что вызвало разработку получения последнего окислением нафталина. В 1899 г. Зандмейер разработал способ получения индиготина из анилина через изатин-а-анилид, что было невыгодно в синтезе Гейманна, но оказалось пригодным для производства других индигоидов и тиоиндигоидов. В 1902 г. Росслер показал, что индиготин получается с хорошим выходом при применении амида натрия для плавления фенилглицина и его о-карбоновых кислот. [19]
Закрепляют в кольце стакан на 500 мл с мешалкой и капельной воронкой с длинным отводом и помещают в водяную баню. Вносят из колбы суспензию натриевой соли тионафтенкарбоновой кислоты, стенки колбы споласкивают 80 мл воды, присоединяют ее к основному раствору. Реакционную массу разбавляют водой до объема 360 мл, заменяют водяную баню ледяной. Раствор профильтровывают, промывают осадок на фильтре водой ( 2 раза по 10 мл), присоединяют промывные воды к основному фильтрату. Его используют в синтезе тиоиндигоида. [20]
Предложен взамен гидросульфита более устойчивый восстановитель - двуокись тиомочевины [186], а в качестве растворителя - пиридин [187], что нельзя считать удачным. Из испытанных в одинаковых условиях ( на холоду и при нагревании до 70 С) полигликолей с кислородными мостиками ( диэтилен - и триэтилен-гликолей), многоатомных спиртов ( этиленгликоля, глицерина) и гидрофильного растворителя - триэтаноламина [127] наиболее эффективным и равноценным целлозольву по обесцвечивающему эффекту оказался триэтиленгликоль: лейкорастворы полициклических красителей, полученные в его присутствии, достаточно устойчивы и пригодны для колорирования. Полициклические красители хорошо удаляются уже при комнатной температуре, в то время как тиоиндигоиды - в большинстве случаев только при нагревании. [21]
О значении, которое придается успешному производству синтетического индиго, можно судить по тому факту, что, как известно, одна только фирма BASF затратила 10 млн. фунтов стерлингов на экспериментальные работы по разработке промышленно осуществленных процессов получения индиго. Изучение строения и синтезов индиго открыло совершенно новую область в химии, в результате чего осуществлен синтез и разработаны промышленные методы получения многочисленных аналогов индигоидных и тиоиндигоидных красителей. Если не считать самого индиго, то группа тиоиндигоидных красителей, которая нашла широкое применение в крашении шерсти и ситцепечатании и которая включает широкую гамму оттенков, играет значительно более важную роль, чем группа индигоидных красителей. Новейшие исследования в области индигоидных кубовых красителей выявили, что практическую ценность представляют соединения с атомом серы в обеих половинах молекулы ( истинные тиоиндигоиды) или в одной из половин молекулы; последний тип дает большие возможности для синтеза, однако истинные тиоиндигоиды представляют значительно большую ценность как красители. Индиго красновато-синего цвета, поэтому возможность изменения цвета при введении заместителей в его молекулу ограничена; тиоиндиго же красного цвета и при соответствующем замещении молекулы могут быть получены самые разнообразные оттенки. [22]
О значении, которое придается успешному производству синтетического индиго, можно судить по тому факту, что, как известно, одна только фирма BASF затратила 10 млн. фунтов стерлингов на экспериментальные работы по разработке промышленно осуществленных процессов получения индиго. Изучение строения и синтезов индиго открыло совершенно новую область в химии, в результате чего осуществлен синтез и разработаны промышленные методы получения многочисленных аналогов индигоидных и тиоиндигоидных красителей. Если не считать самого индиго, то группа тиоиндигоидных красителей, которая нашла широкое применение в крашении шерсти и ситцепечатании и которая включает широкую гамму оттенков, играет значительно более важную роль, чем группа индигоидных красителей. Новейшие исследования в области индигоидных кубовых красителей выявили, что практическую ценность представляют соединения с атомом серы в обеих половинах молекулы ( истинные тиоиндигоиды) или в одной из половин молекулы; последний тип дает большие возможности для синтеза, однако истинные тиоиндигоиды представляют значительно большую ценность как красители. Индиго красновато-синего цвета, поэтому возможность изменения цвета при введении заместителей в его молекулу ограничена; тиоиндиго же красного цвета и при соответствующем замещении молекулы могут быть получены самые разнообразные оттенки. [23]