Cтраница 2
Эта трудная задача будет непременно решена с течением времени. Здесь следует упомянуть также о маскирующем действии тиосемикарбазида и тиокарбазида. [16]
Ди - ( га-йодфенил) - итроформазильное соединение имеет вишневую окраску. Соответствующий тиокарбазид выпадает очень легко при небольшом охлаждении раствора в виде кристаллического осадка светло-розового цвета. Ди - ( га-йодфенил) - тиокар-базон выпадает в виде темно-зеленого осадка. В компактном виде он имеет черный цвет с металлическим блеском. Для очистки производят трехкратное переосаждение из этанольного раствора КОН, добавляя 1 % - ный раствор серной кислоты. [17]
Метоксипроизводиые дитизона могут быть получены аналогично метильным производным. Анизилнитроформазильное соединение выпадает через 15 мин после добавления нитрометана в виде осадка вишневого цвета. Ди - ( га-анизил) - тиокарбазид выпадает только при сильном охлаждении раствора смесью льда и соли в виде мелкого кристаллического осадка светло-бурого цвета. Соответствующий карбазон осаждается в виде зеленых хлопьев при медленном добавлении щелочного раствора ди - ( га-анизидил) - тиокарбазона к 1 % - ному раствору серной кислоты. В компактном виде тиокарбазон имеет черный цвет. Ди - ( га-анизил) - тиокарбазон очищают двухкратным переосаждением из этанольного раствора КОН. [18]
Раствор 2 г n - толуидина в 10 мл соляной кислоты 1: 1 диазо-тируют при 0, добавляя 1 5 г нитрита атрия в 10 мл воды. К полученному раствору диазосоединения прибавляют при хорошем перемешивании 0 5 г нитроформальдонафтилгидразона, растворенного в 50 мл метанола. Реакционную смесь разбавляют водой до 150 - 200 мл и выпавшее нитроформазильное соединение кирпичного цвета отфильтровывают, промывают водой и высушивают в эксикаторе. Далее получают тиокарбазид и тиокарбазон аналогично. [19]
Осадок ди - ( п-нит-рофенил) - тиокарбазида оранжевого цвета обычно не выделяется. Он выделяется при охлаждении этанольного раствора льдом. Обильный осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера и тщательно промывают водой. Затем в течение 15 мин при комнатной температуре осадок тиокарбазида обрабатывают 2 % - ным раствором КОН в этаноле. [20]
Дифенилтиокарбазид является хорошо известным реагентом для качественных реакций, образующим с различными катионами окрашенные осадки. Его родоначальник - тиокарбазид образует очень прочные комплексы, например, со ртутью или серебром и также бесцветный комплекс с медью. Очень прочный комплекс ртуть образует также с тиосемикарбазидом. Эти комплексы в относительно кислой среде также устойчивы и удовлетворяют всем указанным выше требованиям. Комплексонат ртути также количественно реагирует с тиосемикарбазидом в соотношении 1: 2, образуя растворимый бесцветный комплекс. Прибавление тиосемикарбазида к титруемому раствору позволяет в слабокислой среде определять висмут, свинец, цинк и кадмий в присутствии даже больших концентраций ртути. В качестве индикатора при этом применяют так называемый ксиленолоранж, более подробно рассматриваемый в другом месте. Абсолютно специфичное определение ртути проводится, следовательно, таким образом, что все находящиеся в растворе катионы связывают комплексоном и, после прибавления тиосемикарбазида, освобожденный комплексов титруют солями кадмия или свинца. При применении тиокарбазида, наряду со ртутью маскируется также медь. Ионы меди действием тиокарбазида восстанавливаются н образуют бесцветный комплекс. Таким путем могут быть определены, например, малые количества цинка или свинца в присутствии меди. [21]
Дифенилтиокарбазид является хорошо известным реагентом для качественных реакций, образующим с различными катионами окрашенные осадки. Его родоначальник - тиокарбазид образует очень прочные комплексы, например, со ртутью или серебром и также бесцветный комплекс с медью. Очень прочный комплекс ртуть образует также с тиосемикарбазидом. Эти комплексы в относительно кислой среде также устойчивы и удовлетворяют всем указанным выше требованиям. Комплексонат ртути также количественно реагирует с тиосемикарбазидом в соотношении 1: 2, образуя растворимый бесцветный комплекс. Прибавление тиосемикарбазида к титруемому раствору позволяет в слабокислой среде определять висмут, свинец, цинк и кадмий в присутствии даже больших концентраций ртути. В качестве индикатора при этом применяют так называемый ксиленолоранж, более подробно рассматриваемый в другом месте. Абсолютно специфичное определение ртути проводится, следовательно, таким образом, что все находящиеся в растворе катионы связывают комплексоном и, после прибавления тиосемикарбазида, освобожденный комплексов титруют солями кадмия или свинца. При применении тиокарбазида, наряду со ртутью маскируется также медь. Ионы меди действием тиокарбазида восстанавливаются н образуют бесцветный комплекс. Таким путем могут быть определены, например, малые количества цинка или свинца в присутствии меди. [22]