Cтраница 2
Под действием горячей азотной кислоты, хромовой кислоты, перманганата калия или пермуравьиной кислоты дисульфиды окисляются, дьфокислоты. При этом цистеиновый и цистиновый остатки после гидролиза превращаются в цистеиновую кислоту ( 71), которую можно определить автоматическим аминокислотным анализом. Более мягкие окислители, например холодная азотная кислота, пербензойная кислота, лг-хлорпербензойная кислота и озон, превращают дисульфиды в тиолсульфонаты, причем в некоторых случаях удается выделить тиолсульфинаты. [16]
Под действием горячей азотной кислоты, хромовой кислоты, перманганата калия или пермуравьиной кислоты дисульфиды окисляются в сульфокислоты. При этом цистеиновый и цистиновый остатки после гидролиза превращаются в цистеиновую кислоту ( 71), которую можно определить автоматическим аминокислотным анализом. Более мягкие окислители, например холодная азотная кислота, пербензойная кислота, ж-хлорпербензойная кислота и озон, превращают дисульфиды в тиолсульфонаты, причем в некоторых случаях удается выделить тиолсульфинаты. [17]
Низшие алкилтиолсульфинаты ( эфиры тиосульфиновых S-кис-лот) RS - 8 ( 0) - R представляют собой подвижные жидкости, а ароматические производные - твердые вещества. В ИК-спектрах этих эфиррв имеется характерная для связи S O полоса поглощения около 1100 см-1, максимум поглощения в УФ-спектрах находится при 244 нм. Возможно, что такое ослабление связи происходит вследствие стабильности сульфин ильного радикала RSO; это находит свое отражение в увеличении реакционной способности этого класса соединений. Тиолсульфинаты можно разделить на оптические изомеры, но оптическая стабильность их будет невысокой, если в молекуле присутствует только один хи-ральный центр - сера. Однако соединения, содержащие трет-бу-тилтиогруппу, например ( 79) [133], обладают исключительной оптической стабильностью. Это наводит на мысль, что термическая рацемизация происходит путем разрыва связи S - S, а не за счет пирамидальной инверсии у сульфинильного атома серы. Разрыв связи S - - S предполагается также при рацемизации, катализируемой кислотой и нуклеофилом. [18]
Низшие алкилтиолсульфинаты ( эфиры тиосульфиновых S-кис-лот) RS - S ( O) - R представляют собой подвижные жидкости, а ароматические производные - твердые вещества. В ИК-спектрах этих эфиров имеется характерная для связи S O полоса поглощения около 1100 см-1, максимум поглощения в УФ-спектрах находится при 244 нм. Возможно, что такое ослабление связи происходит вследствие стабильности сульфинильного радикала RSO -; это находит свое отражение в увеличении реакционной способности этого класса соединений. Тиолсульфинаты можно разделить на оптические изомеры, но оптическая стабильность их будет невысокой, если в молекуле присутствует только один хи-ральный центр - сера. Однако соединения, содержащие трет-бу-тилткогруппу, например ( 79) [133], обладают исключительной оптической стабильностью. Это наводит на мысль, что термическая рацемизация происходит путем разрыва связи S - S, а не за счет пирамидальной инверсии у сульфинильиого атома серы. Разрыв связи S - S предполагается также при рацемизации, катализируемой кислотой и нуклеофилом. [19]