Тионилтетрафторид
Cтраница 1
 |
Свойства тионилтетрафторида и родственных ему соединений. [1] |
Тионилтетрафторид представляет собой бесцветный газ с очень резким запахом. Это соединение реагирует с водой значительно энергичнее, чем тионилфторид или сульфурилфторид, что является, возможно, следствием необычного координационного числа серы. В воде тнонилтетрафторид образует сульфурилфторид и фтористый водород, в то время как в растворе гидроокиси натрия получается фторид и ионы фторосульфоната. [2]
Вероятно, тионилтетрафторид был впервые получен Муасса-ном и Лебо [20], которые обрабатывали тионилфторид фтором. Они опытным путем установили его состав из зависимостей давление - объем - температура, но продукт не выделили. [3]
Еще один метод получения тионилтетрафторида заключается в окислении тетрафторида серы донором кислорода. [4]
Реакция протекает быстро с образованием тионилтетрафторида высокой чистоты. [5]
Иминопроизводные представляют собой другой тип производных тионилтетрафторида. Они обладают общей формулой - N SF2 - О и в некотором смысле их можно рассматривать в качестве производных сульфурилфторида. Вследствие того что эти производные часто получают взаимодействием аминов с тио-нилтетрафторидом, они будут обсуждены в данном разделе. Реакцию проводят в диэтиловом эфире при - 35 с небольшим избытком тионилтетрафторида. [6]
Среди большого числа производных оксифторида серы ( VI) тионилтетрафторид является первым соединением, которое следует обсудить в данной главе. Его название объясняется тем, что только один кислород соединен с серой, и его можно, следовательно, рассматривать как производное тионилфторида. Тионилтетрафторид отличается от оксифторидов серы ( VI) тем, что это соединение является одним из нескольких известных примеров, где сера обладает координационным числом пять. [7]
Наряду с сульфурилфторидом образуются побочные продукты - гексафторид серы, оксид фтора и тионилтетрафторид, который, по-видимому, можно рассматривать как продукт более глубокого фторирования сульфурилфторида. [8]
Наряду с фтористым сульфурилом образуются побочные продукты - гексафторид серы, двуфтористый кислород и тионилтетрафторид, который, по-видимому, можно рассматривать как продукт более глубокого фторирования фтористого сульфурила. [9]
Предполагали, что активными частицами в катализируемой стадии фторирования являются SF5O -, образующиеся в результате реакции фторида металла с тионилтетрафторидом, Фторирование известной соли CsOSF5 [4] в этих условиях приводит к образованию гипофторита пентафтрида серы с высоким выходом. Следовательно, фторид металла является причиной каталитической активности. Каталитическое влияние, наблюдаемое в раннем исследовании, возможно, объясняется свойствами фторида серебра ( 1) а не фторида серебра ( П), присутствие которого предполагали в этих экспериментальных условиях. Несмотря на то что четкого представления о взаимодействии тионилтетрафторида или тионилфторида с фторидом металла пока нет, этот метод синтеза гипофторита пентафторида серы удобен и чистота получаемого продукта во многих случаях достаточно высока. [10]
 |
Свойства тионилтетрафторида и родственных ему соединений. [11] |
Образующаяся окись азота снова превращается в двуокись азота присутствующим кислородом. Применение только двуокиси азота, однако, дает низкий выход тионилтетрафторида вслед ствие побочных реакций. Выход тионилтетрафторида по методу окисления кислородом составляет 75 - 80 %, и большинство примесей можно удалить избирательной адсорбцией в диметил-формамиде. [12]
Активные фториды металлов, например фториды щелочных металлов, облегчают образование гипофторита пентафторида серы, в то время как в отсутствие катализатора образуется только тионилтетрафторид. Реакция протекает довольно медленно при 25, и для ее завершения необходимо по крайней мере 30 час. Эту реакцию можно осуществить следующим образом: пробу тионилфторида ( 20 ммоль) конденсируют в монелевую бомбу на 300 мл, охлаждаемую жидким азотом. В реактор при температуре - 196 подают эквимо-лярное количество фтора; затем бомбу нагревают до окружающей температуры и оставляют на 30 час. Чистота полученного продукта обычно составляет 95 % или более. Дальнейшее обсуждение этого процесса фторирования тнонилфторида будет приведено в разд. [13]
Среди большого числа производных оксифторида серы ( VI) тионилтетрафторид является первым соединением, которое следует обсудить в данной главе. Его название объясняется тем, что только один кислород соединен с серой, и его можно, следовательно, рассматривать как производное тионилфторида. Тионилтетрафторид отличается от оксифторидов серы ( VI) тем, что это соединение является одним из нескольких известных примеров, где сера обладает координационным числом пять. [14]
 |
Свойства тионилтетрафторида и родственных ему соединений. [15] |
Страницы: 1 2