Cтраница 1
Тионфосфаты могут образовываться из средних фосфитов и различных производных двухвалентной серы при использовании инициаторов радикальных реакций. [1]
Тионфосфаты по физическим свойствам напоминают тиолофосфаты. В то же время между ними имеются и определенные различия. Тиолофосфаты, по крайней мере, их простейшие представители, характеризуются высокими температурами кипения, более высокими коэффициентами преломления и удельными весами, - чем соответствующие тионфосфаты. Тиолофосфаты имеют значительно лучшую по сравнению с тионофосфатами сорбируемость на окиси алюминия и силикагеле, поэтому такие вещества легко различать методом тонкослойной хроматографии. [2]
Средние тионфосфаты - жидкие или кристаллические вещества с неприятным запахом. Они кипят примерно так же, как соответствующие средние фосфаты, но имеют более высокие удельные веса и коэффициенты преломления. [3]
В этом отношении тионфосфаты существенно отличаются от фосфатов, которые восстанавливаются с большим трудом. [4]
Средние фосфиты легко превращаются в тионфосфаты. [5]
В системах с обращением фаз менее полярные соединения ( например, тионфосфаты) будут оставаться у места нанесения, в то время как более полярные ( например, фосфаты) будут продвигаться вслед за растворителем. Обратная картина наблюдается в системах, где бумага служит полярной фазой. [6]
Недостатком синтеза является его неоднозначность - наряду с тиолофосфатами всегда образуются тионфосфаты. [7]
Амидофосфаты типа X2P ( O) N ( CH3) 2 и тионфосфаты типа ( RO) 2P ( S) OX, как правило, обладают слабым антихолинэстеразным действием in vitro. [8]
Они показали, что у мух, отравленных тионфосфатами, холинэстераза резко угнетена, хотя чистые тионфосфаты являются слабыми ингибиторами холинэстеразы мозга мух. Эти данные позволили авторам предположить, что в тканях насекомых происходит активирование тионфосфатов, а в дальнейшем они показали [53], что кишечник таракана активирует паратион, метилпаратион, малатион, ЭФН и ацетионамид. [9]
В связи с тем что процесс осуществляется при высоких температурах, 130 - 160, некоторые полученные тионфосфаты частично претерпевают тион-тиольную перегруппировку. [10]
Синтетические данные и результаты спектральных и кинетических исследований свидетельствуют о том, что в ряду: полные фосфаты, тионфосфаты, тиолофосфаты, последние обладают максимальным дефицитом электронов на фосфоре. [11]
Поэтому было бы преждевременным сделать больше, чем подчеркнуть, что описанная ферментная система имеет много общего с системами, активирующими тионфосфаты и амидофосфаты, о которых речь пойдет ниже, но во многом она также отличается от этих систем. Для более четких суждений нужны дополнительные экспериментальные исследования. [12]
Наряду с гидролизом для многих фосфорорганических пестицидов существенное значение в процессе метаболизма имеет окисление, которое в ряде случаев приводит к образованию более токсичных соединений. Так, тионфосфаты превращаются в тиолфосфаты, сульфиды - в сульфоксиды и сульфоны, фосфа-миды - в соответствующие N-окиси. [13]
Плапп и Касида [94 ] вскользь упомянули о том, что шесть соединений, приведенных в табл. 44, могут превращаться в РО-аналоги в организме американского таракана in vivo. Допущение возможности такого окисления у насекомых основано на том, что а) чистые тионфосфаты являются слабыми ингибиторами холин-эстеразы in vitro, но вызывают значительное угнетение фермента in vivo; б) тионфосфаты и соответствующие им фосфаты характеризуются совершенно одинаковыми LD50 для насекомых [74] и в) такое окисление происходит под действием тканей насекомых in vitro ( гл. [14]
Плапп и Касида [94 ] вскользь упомянули о том, что шесть соединений, приведенных в табл. 44, могут превращаться в РО-аналоги в организме американского таракана in vivo. Допущение возможности такого окисления у насекомых основано на том, что а) чистые тионфосфаты являются слабыми ингибиторами холин-эстеразы in vitro, но вызывают значительное угнетение фермента in vivo; б) тионфосфаты и соответствующие им фосфаты характеризуются совершенно одинаковыми LD50 для насекомых [74] и в) такое окисление происходит под действием тканей насекомых in vitro ( гл. [15]