Cтраница 2
Замещенные 1 2 4-триазиноны ( тионы) представляют собой бесцветные или окрашенные ( тионы) вещества с довольно высокими температурами плавления. Устойчивы в кислых, нейтральных средах, в щелочной среде растворяются с переходом в триазин-анионы, а при добавлении кислоты выпадают в осадок. [16]
Амино-4 5-дигидро - 1 2 4-трназин - 3 ( 2Н) - оны ( тионы) вступают в реакции по аминогруппе. Так, при действии азотистой кислоты происходит дезаминнрование. Если в положении 3 кольца находится аминогруппа, то наряду с дезаминированием по положению 4 кольца идет гидролиз имнногруппы в положении 3 кольца с образованием 4 5-дигидро - 1 2 4-триазин - 3 ( 2Н) - она. Альдегиды вступают в реакции конденсации по аминогруппе с образованием оснований Шиффа. [17]
Аналогично получают замещенные 4 5-ди-гидро - 1 2 4-триазин - 3 ( 2Н) - тионы, в этом случае конденсацию проводят с тиосемикарбазидом. В случае применения а-амино-кетона, выделяют смесь 3-амино - и 3-тиоксо - 4 5-дигидротриази-нов. [18]
Со спиртами соединения LXXXIII и LXXXIV образуют ад-дукты по пятому и четвертому атомам триазинового кольца [37, 521, 523], Обнаружено, что 5 6-диметил - 1 2 4-триазин - 3 ( 2Н) - оны ( тионы) в умеренно концентрированных растворах образуют при стоянии димеры, отсутствующие в свежеприготовленных растворах. [19]
С), которую можно хранить лишь в течение нескольких часов, так как она самопроизвольно полимери-зуется. Тионы гидролизуются водой в кетоны; с гидразином, семикарб-азидом и др. они реагируют по типу кетопов, но еще легче. При действии сероводорода в кислой среде на кетоны образуются в основном 1 1-ди-тиолы, например из ацетона получается СН3 - C ( SH) 2 - СНз. В отличие от двух гидроксилов две тиольиые группы удерживаются у одного углерода, и дитиолы не склонны превращаться в тиокетоны. [20]
После определенных усилий, предпринятых в этой области, ситуация i дит следующим образом: а - и у-оксигетероциклы существуют предпочтительно в карбонильной таутомерной форме, аминопроизводные гетероциклических соединений практически всегда существуют в виде аминных таутомерных форм. Серные аналоги - тионы и тиолы - в случае шестичленных гетероциклических соединений существуют в виде тионов, а в случае пятичленных гетероциклов - в виде тиолов. [21]
Сульфиды IV группы менее растворимы, чем сульфиды III группы и могут осаждаться 52 - - ионом в кислой среде. При этом ка тионы III группы остаются в растворе. [22]
Кетозы тоже способны восстанавливать тионы металлов, так как они в щелочной среде изомеризуются альдозы. [23]
Реакцию проводят с гексанитрокобальтатом натрия или с гидротартратом натрия, как описано выше. Если в растворе обнаружены ка тионы NH, то часть раствора ( 3 - 5 мл) переносят в фарфо ровую чашку ( или тигель) и выпаривают раствор. Cyxof остаток прокаливают на слабом пламени горелки до пре кращения выделения белого дыма солей аммония. [24]
Очень большое влияние на оптическую плотность окрашенного раствора оказывает, в большинстве случаев, концентрация водородных ионов. При недостаточной концентрации Н определяемые ка тионы в значительной степени гидролизуются, тем более, что концентрация этих катионов при колориметрии очень нала. С другой стороны, окрашенные ионы часто являются соединениями слабой кислоты и могут разрушаться водородными ионами. Поэтому для образования максимального количества окрашенного соединения требуется соблюдать определенный - оптимальный рН колориметрируе-мого раствора. [25]
Групповым реактивом второй аналитической группы катионов являются гидрофосфаты щелочных металлов или аммония. Под действием группового реактива в сильно аммиачной водной среде ка тионы II аналитической группы выпадают в осадок в виде малорас-творимых фосфатов. [26]
Наличие в структуре 10-тиоксо - 1 2-дитиоло [ 3 4-с ] пирроло [ 3 2 1-у ] хинолин-4 5-дионов 16 1 2-дитиолтионового цикла позволяет осуществлять их дальнейшую модификацию, в частности, с использованием реакции 1 3-диполярного циклопри-соединения. Установлено, соединения 16, также, как и исходные 1 2-дитиоло [ 3 4-с ] - хинолин-1 - тионы 1, легко вступают в реакцию 1 3-диполярного циклоприсоеди-нения с диметиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты ( ДМАД) уже при комнатной температуре. [27]
Отделить ионы друг от друга можно, например, прибавлением реактива, образующего малорастворимые соединения с одними ионами и не оказывающего такого действия на другие. Так, Ва, Sr -, Са - ионы можно отделить от К - ионов добавлением Na2CO3, полностью осаждающего к; тионы щелочноземельных металлов в виде малораство [ имых карбонатов. [28]
Для получения замещенных 1 2 4-триазин - 3 ( 2Н) - онов ( ти-онов) можно использовать монооксимы карбонильных соединений. Так, при кипячении в спирте монооксимов дикарбонильных соединений с тиосемикарбазидом выделяют 5 - R - 6 - R2 - l 2 4 - TpH-азин - 3 ( 2Н) - тионы. [29]
![]() |
Данные по равновесию расплава силиката железа, насыщенного железом. Прямая - с учетом уравнений Дж. Ламсдена, точки - эксперимент. [30] |