Cтраница 3
Изучен химизм реакции меди с тиосемикарбазидом. [31]
Сначала получают 1-формил - З - тиосемикарбазид. Нагревают 400 мл 90 % - ной муравьиной кислоты в двухлитровой колбе на паровой бане в течение 15 мин, прибавляют 182 г ( 2 моля) бесцветного тиосемикарба-зида. [32]
Тиомочевина 466, 467 Тионафтен 560 Тиосемикарбазид 467 Тиоспирты см. Тиолы Тиоугольные кислоты 465 Тиоуретаны 318 Тиофен 267, 558 ел. [33]
Исходные вещества получают ацилированием семикарбазида, тиосемикарбазида, аминогуанидина или их производных. [34]
Смесь взбалтывают вручную до полного растворения тиосемикарбазида. Затем смесь нагревают еще 30 мин, в течение которых обычно происходит выделение 1-формил - З - тиосемикарбазида. Прибавляют кипящую воду ( 600 мл) и образовавшийся молоко-образный раствор фильтруют через складчатый бумажный фильтр. Затем фильтрат выдерживают 1 час, после чего его охлаждают в течение 2 час в бане со льдом и выпавший в осадок 1-формил - З - тиосемикарбазид отфильтровывают с отсасыванием и сушат в течение ночи на воздухе. [35]
Для определения рутения предложены некоторые производные тиосемикарбазида. [36]
Мочевина образует с диацилмонооксимом в присутствии тиосемикарбазида и ионов Fe3 в сильнокислой среде красный комплекс, который фотометрируют. [37]
Из калиевой соли дитиоизони-котиновой кислоты и тиосемикарбазида получен тиоизоникотиноиладосеми-карбазид, который при кратковременном нагревании при 2609 [113] Превращался в 2-амино - 5 - ( 4-пиридил) - 1 3 4-тиадиазол с умеренным выходом. [38]
Смесь взбалтывают вручную до полного растворения тиосемикарбазида. Затем смесь нагревают еще 30 мин, в течение которых обычно происходит выделение 1-формил - З - тиосемикарбазида. Прибавляют кипящую воду ( 600 мл) и образовавшийся молоко-образный раствор фильтруют через складчатый бумажный фильтр. Затем фильтрат выдерживают 1 час, после чего его охлаждают в течение 2 час в бане со льдом и выпавший в осадок 1-формил - З - тиосемикарбазид отфильтровывают с отсасыванием и сушат в течение ночи на воздухе. [39]
Из калиевой соли дитиоизони-котиновой кислоты и тиосемикарбазида получен тиоизоникотиноиладосеми-карбазид, который при кратковременном нагревании при 2609 [113] Превращался в 2-амино - 5 - ( 4-пиридил) - 1 3 4-тиадиазол с умеренным выходом. [40]
Тот же тиадиазолин образуется при сплавлении хлоргид-рата замещенного тиосемикарбазида. [41]
Тиадиазины получают реакцией ос-галогенкарбонильных соединений с тиосемикарбазидами или дитиокарбазинатами. Подобные соединения, замещенные по атомам азота, получают из алкил - или арилтиосе-микарбазидов. Амино-5 - фенил - 6Я - 1 3 4-тиадиазин ( 254; R Ph) получают также действием гидразина на тиоцианатометилфенил-кетон. Нитробензальдегид конденсируется с соединением ( 264; R Ph), причем происходит расщепление кольца с потерей атома серы и образуется семикарбазон халкона, однако в случае 2-диметиламииозамещенного может быть выделено ожидаемое 6-п-нитробензилиденовое производное. Это является подтверждением бЯ - структуры, но из 4-замещенных тиосемикарбазидов должны получаться 4Я - 1 3 4-тиадиазины. Амино - 6Я - 1 3 4-тиадиазины дестабилизированы при наличии в положении 6 электроноакцептор-ных заместителей, например арильной или алкоксикарбонильной группы, и легко выбрасывают атом серы с образованием производных пиразола. [42]
N-Замещенные тиомочевины образуют ожидаемые тиа-диазолины, а тиосемикарбазид реагирует обычным путем, давая производное гидразона. [43]
Получение его из 1-формил - З - тиосемикарбазида путем замыкания кольца под действием водного раствора основания осуществили Аудриз и Херсман. [44]