Cтраница 2
Затем реакционную массу обрабатывают сернистым газом при температуре не выше 65 во избежание потери серы в виде сероводорода. Вначале, вероятно, образуются сульфид, полисульфид и тиосульфат кальция, которые вступают в обменное разложение с сульфатом натрия, давая тиосульфат натрия, а также сульфид и полисульфид натрия. Последние, взаимодействуя с сернистым газом, также переходят в тиосульфат. [16]
Затем реакционную массу обрабатывают сернистым газом при температуре не выше 65 цо избежание потери серы в виде сероводорода. Вначале, вероятно, образуются сульфид, полисульфид и тиосульфат кальция, которые вступают в обменное разложение с сульфатом натрия, давая тиосульфат натрия, а также сульфид и полисульфид натрия. Последние, взаимодействуя с сернистым газом, также переходят в тиосульфат. [17]
Сульфид кальция при вылеживании на воздухе в значительной степени переходит в тиосульфат кальция, из которого затем взаимодействием с сульфатом натрия можно получить тиосульфат натрия. [18]
Их также получают кипячением гидроокиси кальция с серой. В этом случае раствор, помимо смеси полисульфидов кальция, содержит и тиосульфат кальция. [19]
Сульфиды в шлаках, например ольдгамит ( сульфид кальция), гидролизуются, в результате чего образуются гидроокись кальция и гидросульфид Ca ( SH) 2; оба они активизируют гидратацию шлака. Элементарная сера растворяется в сильно щелочной жидкости и в растворе образуются полисульфиды и тиосульфат кальция, которые противодействуют активации в результате абсорбции извести. Кемпфе предположил, что может образоваться даже двойная соль типа эттрингита при взаимодействии сульфида кальция или тиосульфата с трехкальциевым гидроалюминатом. Если это предположение правильно, то существует заметный параллелизм между стимулирующим влиянием сульфатов, сульфидов или тиосульфатов. [20]
Данный способ получения порошков включает в себя и осаждение металлов из сульфатных растворов. Чаще всего так получают Со, Ni и Си, вводя в сульфатный раствор тиосульфат кальция. Раствор нагревают, выдерживают, перемешивая, при повышенной температуре и отделяют от него сульфиды цветных металлов. [21]
Промышленные способы получения тиосульфата аммония аналогичны способам получения тиосульфата натрия или сводятся к обменным реакциям между тиосульфатом натрия и солями аммония; однако во всех случаях продукт образуется более загрязненным. Чистый продукт получается по сложному и дорогому способу, в основе которого лежит обменная реакция между тиосульфатом кальция и карбонатом аммония. [22]
![]() |
Влияние формиата кальция на раннюю прочность бетона ( на кривых даны дозы формиата кальция, %.| Зависимость микротвердости от времени гидратации образцов с добавками. [23] |
В качестве таких добавок известно много веществ; к ним относятся карбонаты щелочных металлов, нитрат, нитрит и тиосульфат кальция. Согласно [150], карбонаты натрия и калия в малых дозах удлиняют сроки схватывания цемента, но при содержании 0 1 % сокращают их. При этом растет и прочность при сжатии бетона в возрасте 28 сут. Сода изменяет также пористость цементного камня: количество мелких пор радиусом 1 - 10 нм уменьшается, а более крупных ( г 15 нм) несколько возрастает, что, возможно, связано с коль-матацией более тонких пор карбонатом кальция. [24]
На воздухе сульфиды щелочноземельных металлов окисляются. Пропусканием струи воздуха сквозь водную суспензию CaS по реакции 2Са8 НгО 2Ог Са ( ОН) а Са52Оз может быть получен тиосульфат кальция. Он очень хорошо растворим в воде. При переходе к стронцию и затем барию растворимость тиосуль-фатов сильно снижается ( ср. [25]
И, Рябчиков и В. Я. Волкова [47] применили тиосульфат-ный метод к разделению смеси тория, элементов цериевой группы и кальция. Тиосульфат тория выделяется из водного раствора при нагревании смеси, тиосульфат редкоземельных элементов цериевой группы осаждается из раствора при добавлении метилового спирта, а тиосульфат кальция остается в фильтрате. [26]
И, Рябчиков и В. Я. Волкова [47] применили тиосульфат - ный метод к разделению смеси тория, элементов цериевой группы и кальция. Тиосульфат тория выделяется из водного раствора1 при нагревании смеси, тиосульфат редкоземельных элементов цериевой группы осаждается из раствора при добавлении метилового спирта, а тиосульфат кальция остается в фильтрате. [27]
На воздухе сульфиды щелочноземельных металлов окисляются. Пропусканием струи воздуха сквозь водную суспензию CaS по реакции 2CaS Н2О - f - 2О2 Ca ( OH) 2 CaSjO3 может быть получен тиосульфат кальция. Он очень хорошо растворим в воде. При переходе к стронцию и затем барию растворимость тиосуль-фатов сильно снижается ( ср. [28]
Известково-серные отвары хорошо хранятся без разложения в плотно закрытых стеклянных бутылях, особенно если предохранены слоем какого-либо минерального масла от доступа воздуха. При длительном хранении их без достаточной защиты от доступа воздуха происходит медленное разложение полисульфидов кальция, в результате чего уменьшается содержание в отварах моносульфидной серы ( S), увеличивается содержание тиосульфата кальция и на дне сосуда или над жидкостью образуются осадок или корка, состоящие из элементарной серы и углекислого кальция. Разложение полисульфидов кальция, особенно в разбавленных растворах, происходит вследствие окисления их кислородом воздуха или гидролиза в присутствии углекислого газа воздуха. [29]
Кроме, того, тиосульфат натрия получается в качестве побочного продукта в производстве гидросульфита и при очистке промышленных газов от серы. Из методов, уже утративших промышленное значение, следует упомянуть действие смеси сернистого газа и кислорода ( воздуха) на раствор сернистого натрия ( 2Na2S 2SO2 O2 2Na2S2Os) и окисление сернистого кальция ( отвала от производства соды) кислородом воздуха в тиосульфат кальция с последующим обменным разложением с сульфатом натрия. [30]