Cтраница 3
Кроме того, тиосульфат натрия получается в качестве побочного продукта в производстве гидросульфита и при очистке промышленных газов от серы. Из методов, уже утративших промышленное значение, следует упомянуть действие смеси сернистого газа и кислорода ( воздуха) на раствор сернистого натрия ( 2Ма25 25О2 О2 2Ма252Оз) и окисление сернистого кальция ( отвала от производства соды) кислородом воздуха в тиосульфат кальция с последующим обменным разложением с сульфатом натрия. [31]
В раствор сульфата натрия вводят известь и серу и суспензию перемешивают при 70 - 80 в течение 3 час. Затем реакционную массу обрабатывают сернистым газом при температуре не выше 65 во избежание потери серы в виде сероводорода. Вначале, вероятно, образуются сульфид, полисульфид и тиосульфат кальция, которые вступают в обменное разложение с сульфатом натрия, давая тиосульфат натрия, а также сульфид и полисульфид натрия. Последние, взаимодействуя с сернистым газом, также переходят в тиосульфат. Помимо этого сульфат натрия частично каустифицируется известью с образованием едкого натра и гипса. Едкий натр, реагируя с сернистым газом, образует сульфит, переходящий в присутствии серы в тиосульфат. [32]
При нагревании водной суспензии извести и серы происходит ряд физических и химических изменений. Ингредиенты реагируют между собой, и продукты реакции переходят в раствор, цвет которого изменяется от свет-ложелтого до оранжевого и, наконец, становится темно-красно-оранжевым. Установлено, что среди продуктов реакции содержатся сульфиды кальция, тиосульфат кальция и вода. [33]
Известково-серный отвар ( ИСО) получают кипячением в течение 1 - 2 - х часов смеси воды, серы и извести. При выкипании жидкости доливают воды до первоначального объема. Образовавшаяся жидкость вишнево-красного цвета, содержит 10 - 30 % полисульфидов кальция и около 5 % тиосульфата кальция, который является нежелательной примесью в препарате, так как он фитоциден. После кипячения отвар отстаивают, а затем отделяют бт осадка. Это так называемый маточный раствор, плотность ( определяют с помощью ареометра) которого составляет по Боме в среднем 20 или 1 6 г на 1 см3 по удельному весу. Рабочую жидкость для летних опрыскиваний получают разбавлением маточного раствора до 1 по Боме, или 1 007 г на 1 см3 по удельному весу, при использовании ИСО на покоящихся растениях - до 5 по Боме, или 1 037 г на 1 см3 по удельному весу. [34]
В практике качество ИСО определяют по удельному весу ( ареометрами) и выражают в градусах Боме по специальным таблицам. При длительном хранении, особенно разбавленных растворов, под влиянием воздуха происходит разложение полисульфидов кальция ИСО с образованием тиосульфата кальция, элементарной серы и углекислого кальция. Это приводит к ухудшению фунгицидных свойств ИСО, образованию осадка и корки на поверхности раствора. [35]
В раствор сульфата натрия вводят известь и серу и суспензию перемешивают при 70 - 80 в течение 3 часов. Затем реакционную массу обрабатывают сернистым газом при температуре не выше 65е во избежание потери серы в виде сероводорода. Процесс, очевидно, протекает в несколько стадий, причем, вероятно, вначале образуются сульфид и полисульфид кальция и тиосульфат кальция, которые вступают в обменное разложение с сульфатом натрия, давая тиосульфат натрия, а также сульфид и полисульфид натрия. Последние, взаимодействуя с сернистым газом, также переходят в тиосульфат. Помимо этого сульфат натрия частично каустифицируется известью с образованием едкого натра и гипса. Едкий натр, реагируя с сернистым газом, образует сульфит, переходящий в присутствии серы в тиосульфат. [36]
Поэтому разработан способ получения полисульфидов кальция в виде сухого препарата. Сущность способа заключается в том, что приготовленный ИСО отделяют от осадка фильтрованием, быстро упаривают и высушивают нагретым воздухом, подаваемым в сушилку. Температура в камере сушилки не превышает 100 С. Высушенный продукт содержит до 70 % полисульфидов кальция 10 - 11 % тиосульфата кальция и некоторые другие примеси. [37]
Во многих случаях вместо тиосульфата натрия при фиксировании фотопластинок и бумаги предпочтительнее применять тиосульфат аммония, который действует более быстро и медленнее истощается. Тиосульфат аммония ( NH4) 2S2O3 кристаллизуется в безводной форме и сильно гигроскопичен. Промышленные способы получения тиосульфата аммония аналогичны способам получения тиосульфата натрия или сводятся к обменным реакциям между тиосульфатом натрия и солями аммония; однако, во всех случаях продукт получается более загрязненным. Чистый продукт получается по сложному и дорогому способу, в основе которого лежит обменная реакция между тиосульфатом кальция и карбонатом аммония. [38]