Cтраница 1
Тиотетралолы и некоторые их сульфиды были проведены при 300 через пустую каталитическую трубку. [1]
Изомерами ar-fi - тиотетралола и его смешанных сульфидов, содержащих сульфогидрильную и сульфидную группы в бензольном ядре тетралина, являются аг-а-тиотетралола и его сульфиды. [2]
Изомерами ar-p - тиотетралола и его смешанных сульфидов, содержащих сульфогидрильную и сульфидную группы в бензольном ядре тетралина, являются ar-a - тиотетралола и его сульфиды. [3]
В результате гидрогенолиза ar-p - тиотетралол превращается в тетралин и сероводород. Гидрогенолиз происходит за счет межмолекулярного перераспределения водорода, характерного для алюмосиликатного катализатора. Образовавшийся тетралин затем дегидрируется в нафталин. Дегидрирование тетралина на алюмосиликатном катализаторе хорошо известно, но при 300 оно было несколько неожиданным, так как эта температура кажется слишком низкой для такого процесса. [4]
В результате гидрогенолиза ar-p - тиотетралол превращается в тетралин и сероводород. Гидрогенолиз происходит за счет межмолекулярного перераспределения водорода, характерного для алюмосиликатного катализатора. В этом смысле нами и употребляется во всех схемах символ На. Образовавшийся тетралин затем дегидрируется в нафталин. Дегидрирование тетралина на алюмосиликатном катализаторе хорошо известно, но при 300 оно было несколько неожиданным, так как эта температура кажется слишком низкой для такого процесса. [5]
Для этой цели и были синтезированы изомерные тиотетралолы, тетра-лилнонилсульфиды и тетралилциклопентилсульфиды. Кроме них, были изучены аг-р-тетралилметил -, аг-р-тетралилдецил - и аг-р-тетралилцикло-гексилсульфиды, а также изомерные ar - JJ - и ас-р-тетралилфенилсульфиды. [6]
Для этой цели и были синтезированы изомерные тиотетралолы, тетра-лилнонилсульфиды и тетралилциклопентилсульфиды. Кроме них, были изучены аг-р-тетралилметил -, ar-p - тетралилдецил - и аг-р-тетралилцикло-гексилсульфиды, а также изомерные ar - р - и ас-р-тетралилфенилсульфиды. [7]
При контактировании с алюмосиликатом ar-fi - тиотетралола ( 9 - 12) из катализатабыливыделенытетралин, нафталин и исходный аг - [ 3-тиотетралол. [8]
При исследовании контактных превращений ar-oc - тиотетралола и его смешанных сульфидов [13] были получены катализаты, по своему составу совершенно идентичные катализатам их ar - B-изомеров. Превращения аг-к-тиоте-тралола и его сульфидов представлены ниже. [9]
Синтезирован ряд S - замещенных производных ал кил-тиофенолов, тиотетралола и тианафтола, которые испытаны в лабораторных условиях в качестве присадок к смазочным маслам и топливам, стабилизаторов для полимерных материалов, а также ингибиторов сероводородной коррозии - металлов. [10]
Изомерами ar-p - тиотетралола и его смешанных сульфидов, содержащих сульфогидрильную и сульфидную группы в бензольном ядре тетралина, являются ar-a - тиотетралола и его сульфиды. [11]
Состав катализата, полученного из аг-р-тетралилнонилсульфида [12], позволяет заключить, что в данном случае протекают следующие процессы: часть молекул сульфида распадается по связи серы с нонилом, при этом водород, как обычно, переходит из 3-положения к сере, в результате чего образуются ar-p - тиотетралол и нонен. Другая часть молекул сульфида распадается по связи серы с тетралином. Этот распад протекает в результате гидрогенолиза и приводит к образованию тетралина и нонилмеркап-тана. Оба распада протекают одновременно. Таким образом, разрыв молекул аг-р-тетра-лилнонилсульфида происходит по обеим связям серы с радикалами. [12]
Состав катализата, полученного из ar-fi - тетралилнонилсульфида [12], позволяет заключить, что в данном случае протекают следующие процессы: часть молекул сульфида распадается по связи серы с нонилом, при этом водород, как обычно, переходит из ( 3-положения к сере, в результате чего образуются аг - - тиотетралол и нонен. Другая часть молекул сульфида распадается по связи серы с тетралином. Этот распад протекает в результате гидрогенолиза и приводит к образованию тетралина и нонилмеркап-тана. Оба распада протекают одновременно. Таким образом, разрыв молекул аг - [ 3-тетра-лилнонилсульфида происходит по обеим связям серы с радикалами. [13]
Контактные превращения ас - [ 3-сернистых производных тетралина протекают совершенно идентично превращениям их ас-а-изомеров, так как состав катализатов в случае ас-ос - и ас-р-соединений одинаков. Так, при разложении ас - - тиотетралола в катализате также были найдены только два соединения: тетралин и нафталин. Распад этого тиола, по-видимому, совершенно идентичен распаду ас-а-изомера. Однако в данном случае равновероятно образование как 1 2 -, так и 1 4-дигидронафталина. [14]
При контактировании с алюмосиликатом аг-р-тетралилциклогексил-сульфида [12] по аналогии с тетралилнонилсульфидом можно было предположить, что этот сульфид также распадается частично по связи серы с цикло-гексилом, частично по связи серы с тетралином. Одновременно протекают вторичные процессы по схемам ( 1) и ( 2) и изменения циклогексантиола и циклогексена. Место разрыва молекулы сульфида определяют тиолы, являющиеся первичными продуктами распада. Мы выделили из катализата лишь один тиол аг-3 - тиотетралол, а это означает, что произошел разрыв связи серы с циклогексилом. [15]