Cтраница 2
Особый интерес представляли превращения ar - 8-тетралилметилсуль-фида [12], в котором с одной из валентностей серы связан простейший радикал - метил. Соединения, содержащие в своем составе метальную группу, часто отличаются от высших гомологов особыми свойствами. В катализате этого сульфида и в отходящих газах были найдены два тиола, ar-fi - тиотетралол и метилмеркап-тан. Наличие их в продуктах катализа говорит о том, что разрыв молекул тетралилметилсульфида также происходит по обеим связям серы с радикалами. Однако, в отличие от высших гомологов, при распаде тетралилметилсульфида по связи серы с метилом, ввиду отсутствия водорода в ( З - положении к сере, вместо внутримолекулярного перехода его наблюдается межмолекулярный переход. В этом и заключается специфичность превращений аг-3 - тетралилметилсульфида. Особое место занимает также и аг - ( 3-тетралил-фенилсульфид. В отличие от предыдущих смешанных сульфидов тетралина, распад этого соединения происходит только по одной связи серы с тетрали-новым радикалом; распад по связи серы с фенилом, по-видимому, не имеет места, поскольку в катализате был найден тиофенол ( около 40 %) и не обнаружено даже следов бензола. [16]
Особый интерес представляли превращения аг - - тетралилметилсуль-фида [12], в котором с одной из валентностей серы связан простейший радикал - метил. Соединения, содержащие в своем составе метальную группу, часто отличаются от высших гомологов особыми свойствами. В катализате этого сульфида и в отходящих газах были найдены два тиола, ar - - тиотетралол и метилмеркап-тан. Наличие их в продуктах катализа говорит о том, что разрыв молекул тетралилметилсульфида также происходит по обеим связям серы с радикалами. Однако, в отличие от высших гомологов, при распаде тетралилметилсульфида по связи серы с метилом, ввиду отсутствия водорода в ( 3-положении к сере, вместо внутримолекулярного перехода его наблюдается межмолекулярный переход. В этом и заключается специфичность превращений аг - [ 3-тетралилметилсульфида. Особое место занимает также и аг - - тетралил-фенилсульфид. В отличие от предыдущих смешанных сульфидов тетралина, распад этого соединения происходит только по одной связи серы с тетрали-новым радикалом; распад по связи серы с фенилом, по-видимому, не имеет места, поскольку в катализате был найден тиофенол ( около 40 %) и не обнаружено даже следов бензола. [17]
При контактировании с алюмосиликатом аг-р-тетралилциклогексил-сульфида [12] по аналогии с тетралилнонилсульфидом можно было предположить, что этот сульфид также распадается частично по связи серы с цикло-гексилом, частично по связи серы с тетралином. Одновременно протекают вторичные процессы по схемам ( 1) и ( 2) и изменения циклогексантиола и циклогексена. Место разрыва молекулы сульфида определяют тиолы, являющиеся первичными продуктами распада. Мы выделили из катализата лишь один тиол аг-3 - тиотетралол, а это означает, что произошел разрыв связи серы с циклогексилом. Циклопентантиол несколько устойчивее циклогексантиола, а циклопен-тен в данных условиях никаких дальнейших изменений не претерпевает. В катализате этого сульфида были найдены оба тиола - аг - - тиотетралол и циклопентантиол. Следовательно, распад молекул аг - - тетралилцикло-пентилсульфида также происходит по обеим связям серы с радикалами. [18]
При контактировании с алюмосиликатом аг - - тетралилциклогексил-сульфида [12] по аналогии с тетралилнонилсульфидом можно было предположить, что этот сульфид также распадается частично по связи серы с цикло-гексилом, частично по связи серы с тетралином. Одновременно протекают вторичные процессы по схемам ( 1) и ( 2) и изменения циклогексантиола и циклогексена. Место разрыва молекулы сульфида определяют тиолы, являющиеся первичными продуктами распада. Мы выделили из катализата лишь один тиол аг-р-тиотетралол, а это означает, что произошел разрыв связи серы с циклогексилом. Циклопентантиол несколько устойчивее циклогексантиола, а циклопен-тен в данных условиях никаких дальнейших изменений не претерпевает. В катализате этого сульфида были найдены оба тиола - аг - - тиотетралол и циклопентантиол. Следовательно, распад молекул аг-р-тетралшщикло-пентилсульфида также происходит по обеим связям серы с радикалами. [19]