Cтраница 1
Тиофен может получаться из бутана или бутенов взаимодействием их с двуокисью серы над катализатором окись молибдена - окись алюминия или окись хрома - окись алюминия. Из высокомолекулярных парафиновых углеводородов наряду с тиофеном получаются алкилтиофены. В табл. 67 даны некоторые примеры этого. Тиофен и алкилтиофены могут получаться при помощи названных выше катализаторов дегидрирования также из парафиновых углеводородов и сероводорода. [1]
Тиофен представляет собой бесцветную, не растворимую в воде жидкость; в чистом состоянии вещество обладает запахом, напоминающим запах бензола. [2]
Тиофен и 2-замещенные или 2 5-дизамещенные тиофены могут быть получены из одного из приведенных ниже соединений. [3]
Тиофен н алкилтиофены легко хлорируются С. [4]
Тиофен содержится в каменноугольной смоле. [5]
Тиофен наиболее близок по свойствам к бензолу. Степень вовлечения пары электронов серы в сопряжение такова, что тиофен не окисляется до сульфоксида и лишен основных свойств. По этой причине он устойчив к кислотам, что позволяет сульфировать и нитровать его в условиях высокой кислотности. [6]
Тиофен нельзя восстановить водородом каталитически в связи с его отравляющим действием на катализаторы. [7]
Тиофен - устойчивое соединение, обладающее более ароматическим характером, чем бензол, нитруется в более мягких условиях, чем последний. Нитрование всех этих трех соединений проводят обычно либо мягкими нитрующими агентами, как например ацетил - и бензоилнитрат, азотная кислота в уксусной кислоте, либо в щелочных растворах этилнитратом в присутствии металлического натрия, либо, наконец, совершенно безводной азотной кислотой в уксусной - кислоте. Во всех случаях нитрования фурана, пиррола и тиофена нитрогруп-па вступает в первую очередь в а-положение гетероцикла, так как электрофильные реагенты атакуют более электроотрицательные сс-углеродные атомы этих циклов. Поэтому случаи прямого замещения в fi - положение этих простейших пятичленных гетероциклических соединений почти неизвестны. [8]
Тиофен 3 синтезировали реакцией дитерпеноида 1 с малононитрилом и серой в метаноле в присутствии каталитического количества морфолина и нагревании при 60 С. [9]
Тиофен в ряду пятичленных гетероциклов с одним гетеро - itomom по своей реакционной способности наиболее ароматичен, юэтому диеновая конденсация для него нехарактерна. Известны лишь немногие примеры участия тиофеновой системы в диеновом синтезе. [10]
Тиофен содержится в каменноугольной смоле и перегоняется совместно с бензолом. Его отделяют от бензола химическим путем, например обработкой концентрированной серной кислотой ( тиофен сульфируется) или ацетатом ртути. [11]
Тиофен легко сульфируется концентрированной серной кислотой на холоду, причем во избежание потерь из-за осмоле-ния рекомендуется проводить сульфирование в петролейном эфире. [12]
Тиофен легко галогенируется, ацилируется, сульфируется серной кислотой, нитруется ацетилнитратом. [13]
Тиофен значительно более устойчив по отношению к кислотам, чем фуран или пиррол. Это обстоятельство позволяет применять кислые реагенты при выборе условий для реакций электрофиль-ного замещения производных тиофена, в то время как в случае фурана и пиррола следует избегать использования сильно кислых реагентов, так как они вызывают полимеризацию. [14]
Тиофен так быстро реагирует с хлором и бромом, что чистые монозамещенные тиофены получить очень трудно из-за загрязнения продуктов полигалоидпроизводными. [15]